Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Пирроленины

    По всей вероятности, в литературе нет никаких оснований для допущения возможности существования пирроленинов повидимому, также не было никаких попыток изолировать какое-либо из этих веществ. В ходе дальнейших исследований утверждение Фишера и Орта, что эти вещества способны к существованию, основывалось на том факте, что их производные были получены из пиррола. Это и привело затем к тому, что в справочнике Бейльштейна утверждалось, что пиррол может реагировать в нирролениновой форме. Проверим доказательства и аналогии в пользу этого положения. [c.225]


    На примере дипиррилметенов легко видеть свойство пирроленинов, резко отличающее их от пирролов, а именно—их основность. Метены являются основаниями, которые легко соединяются с минеральными кислотами, давая устойчивые соли. Это свойство в совокупности с тем, что пирролы не обладают основными свойствами, показывает, что пирролы не представляют собой пирроленинов и даже не реагируют как пирроленины. [c.228]

    Путаница, которая возникла в понимании реакций пирролов, связана с предположением, что вступающая группа занимает место уходящей группы. В пирролах и пирроленинах структурные особенности, определяющие результат, заключаются не в положении замещаемого атома водорода, а в положении неподеленной пары электронов, которая может связать вступающую группу, в данном случае метильную группу. [c.228]

    Опытные данные показывают, что сам пиррол и алкилпирролы алкили-руются не по азоту, а по углероду и что тетраметилпиррол образует не пента-метилпиррол, а пентаметилпирроленин. Это дает основание считать, что пирролы реагируют как системы с устойчивой бензоидной электронной конфигурацией, а не как пирроленины. Эта особенность проявляется и в ряду индола, где ее впервые отметили Фишер и Стехе [54]. Направление алкилирования можно понять, если предположить, что электронная пара пиррола находится не на азоте, а на углероде. [c.229]

    Реакции алкилпирроленинов и индоленинов показывают, что пирроле-нин, в отличие от пирролов, должен алкилироваться по азоту. По аналогии мы заключаем, что пирроленин в пирроле не присутствует. [c.231]

    Это производное пирроленина перегруппировывается в производное пиридина ХЬ при действии этилата натрия в спирте при 100° в течение 3 час. [c.238]

    Фишер и Орт [1] высказали утверждение, что а- и -пирроленины (Х а и Х1Уб) могут существовать как десмотропные формы пиррола. [c.225]

    Порфин — макроцикпическая сопряженная система, содержащая четыре гетероциклических фрагмента, представляющих собой I и III — пирроленин, II — пиррол, IV — пирролин. П. ароматичен и содержит 26 обобщенных электронов  [c.238]

    Неароматические моноциклические соединения. Производные изомерных форм пиррола (11) и (12) называются соответственно а- и р-пирроленинами. Восстановленные тиофены и фураны называются 2,3-дигидро- (13), 2,5-дигидро- (14) и 2,3,4,5-тетрагид-ронроизводными (15). Знак дельта (А) может применяться для обозначения положения остающейся двойной связи тогда соединения (13) и (14) будут называться соответственно Д - и Д -диги-дропроизводными тетрагидротиофен называют также тиофаном. Восстановленные пирролы имеют тривиальные названия существующие три типа дигидропроизводных обозначаются как Д - (16), Д2- и ДЗ-пирролины тетрагидронирролы называют пирролидинами. [c.148]

    Полагают, что катион пиррола имеет строение (80) [1], а катион индола— 81) [161, 67]. Этот сдвиг двойных связей при протонизации может происходить различными способами или 1) в равновесии с нейтральными молекулами пиррола всегда находится незнач1ительная доля пирроленина (82), который проявляет особенно большое сродство к протонам или 2) протон, точно так же, как другие электрофильные реагенты, атакует пиррол в положение 2, а индол — в положение 3, и, в конце концов, заряд переносится на азот или же 3) после первоначальной протонизации по атому азота происходит молекулярная перегруппировка. [c.57]


    Если же положение 2 (или 3) занято, то могут получиться слабоосновные неароматические пирроленины (33) и (35) [44], которые легко алкилируются далее по азоту с образованием соответствующих солей (34) и (36) схема (12) . [c.345]

    В то время как кольцо фурана очень легко раскрывается в кислой среде, а кольцо тиофена довольно устойчиво, циклическая система пиррола занимает по реакционной способности промежуточное положение. Так, при обработке пиррола гидроксиламином и 0,5 экв. хлороводородной кислоты с умеренным выходом получают 1,4-диоксим (70) 2,5-диметилпиррол реагирует аналогично. Возможно, что механизм реакции заключается в первоначальном протонировании с образованием соли р-пирроленина, которая вступает с гидроксиламином в реакцию нуклеофильного присоединения в результате дальнейших превращений образуется продукт раскрытия цикла схема (27) . Не исключено, что гидролиз до 1,4-дикетона происходит до образования оксима. Аналогичная реакция идет и с 2,4-динитрофенилгидразином. [c.352]

    Химизм этой цветной реакции, протекающей в растворе и после испарения растворителя, неизвестен. Все же следующее объяснение кажется правдоподобным. Оранжевое окрашивание вызывается образованием продуктов присоединения в эфире, бензоле и других растворителях. Броманильное соединение неустойчиво после улетучивания растворителя и распадается на компоненты. Между тем хлоранил образует с пирролом в форме пирроленина (стр. 366) синий продукт конденсации после улетучивания растворителя. Это предположение подтверждается наблюдением, согласно которому синее пятно, остающееся после испарения смеси хлоранила с пирролом, не приобретает оранжевого окрашивания при нанесении на него капли эфира или другого растворителя. [c.599]

    Прои водные таутомерной формы пиррола—пирроленина [c.529]

    В составе порфиринов содержатся одно собственно пиррольное кольцо, его изомер — пирроленин, а также продукт неполного восстановления пиррола — пирролин  [c.36]

    Формулы 11—V можно назвать пирроленин-анионами. О конденсации с соединениями, содержащими группы N = О и С = О, см. [31-—34]. [c.430]


Смотреть страницы где упоминается термин Пирроленины: [c.66]    [c.686]    [c.225]    [c.226]    [c.228]    [c.230]    [c.238]    [c.226]    [c.228]    [c.230]    [c.238]    [c.207]    [c.353]    [c.353]    [c.366]    [c.529]    [c.36]    [c.38]    [c.38]   
Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.333 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.333 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.366 , c.599 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте