Алкилпирролы

Пиррол и простейшие алкилпирролы — бесцветные жидкости со сравнительно слабым запахом, несколько напоминающим запах анилина. Так же, как анилин, они самоокисляются и поэтому темнеют при хранении. В промышленности пиррол получают взаимодействием фурана с аммиаком в газовой фазе в присутствии окиси алюминия. [c.215]

Наблюдаемый у фурана и тиофена диполь — конечный результат этих двух противоположных поляризаций. Так как при этом индуктивный эффект преобладает, отрицательный конец диполя все же остается на гетероатоме. В пирроле и пирролидине положение усложняется поляризацией связи N—Н (или связи N—алкил в М-алкилпирролах). Большую разницу в дипольных моментах пиррола и пирролидина, превышающую 30, следует отнести за счет мезомерного момента, составляющего около 1,40, а также других причин среди них главную роль следует приписать гораздо более [c.21]

При нагревании 2-алкилпирролов протекают следующие реакции [c.114]

Пирролы с большим трудом вступают в реакцию циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру для них типична реакция заместительного присоединения по а-положению. В результате взаимодействия незамещенного пиррола с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой образуется смесь продуктов. По этому типу присоединяется к пирролу и дегидробензол. Ы-Алкилпирролы более [c.231]

Кроме этих пиррольных оснований, образуются также четыре аналогичные им кис юты, имеющие вместо этильной группы остатки про-пионовой кислоты (ср. стр. 985). Названия и.к аналогичны названиям соответствующих алкилпирролов. Все эти продукты расщепления могут быть получены синтетически. [c.973]

Л/-АЦИЛ- и Л -алкилпирролы способны вступать в реакцию Дильса — Альдера [c.522]

По этой методике с хорошими выходами получены также N алкилпирролы [64 . [c.23]

Главным толчком к исследованию химии пирролов послужили работы, посвященные изучению строения пигмента крови — геми-на, а также хлорофилла, пигмента зеленых частей растений, обеспечивающего процессы фотосинтеза. Было обнаружено, что в результате глубокого распада этих двух сложных пигментов образуется смесь алкилпирролов. И действительно, в живой клетке эти пигменты синтезируются из порфобилиногена, единственного ароматического пиррола, участвующего в процессе основного метаболизма и выполняющего в нем жизненно важные функции. [c.215]

Реакции пирролов или алкилпирролов со свободными раДика-лами упоминаются очень редко. Описано только взаимодействие пиррола с трифенилметильным радикалом, которое идет по типу [c.230]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АЛКИЛЬНЫХ ГРУПП В АЛКИЛПИРРОЛАХ [c.234]

Спирты ряда пиррола вполне устойчивы в нейтральной и щелочной средах, но чрезвычайно реакционноспособны в кислотах, где они легко образуют катионы, обладающие значительной электрофильностью. Алюмогидрид лития восстанавливает спирты до соответствующих алкилпирролов. Ы-Алкилпирролы не восстанавливаются алюмогидридом лития в тех же условиях, что подтверждает правильность приведенной ниже схемы превращений 2-окси-метилпиррола [c.234]

Для синтетических целей особое значение имеют реакции восстановления карбонильных групп до спиртовых под действием боргидрида натрия, а также получение соответствующих алкилпирролов по реакции Кижнера — Вольфа. [c.235]

Тиофен и алкилтиофены не вступают в реакции замещения или присоединения с нуклеофильными агентами. Под действием сильных оснований они депротонируются по а-углеродному атому так же, как фураны и Ы-алкилпирролы. [c.252]

Депротонирование М-алкилированных индолов при действии бутиллития идет по положению 2 совершенно аналогично депротонированию фуранов, тиофенов и Ы-алкилпирролов. [c.300]

Бромсодержащие соединения Замещенные циклогексены Алкилпирролы и их производные с функциональными группами в боковой цепи [c.253]

При переходе к С-алкилпирролам ситуация несколько изменяется. Некоторые 1,2-диметил-5-алкилпирролы способны терять заместитель из положения 5. Не исключено, что движущей силой этого процесса является возможность стабилизации иона за счет расширения цикла [c.60]

Если а-алкилпирролы пропускать через раскаленные трубки, то происходит перегруппировка (с одновременным дегидрированием) в производные пиридина, причем из боковой цепи образуется -углеродный атом пиридинового кольца, как это показывает превращение а-бензил-пнррола в -фенилпиридин [c.972]

Реакционная способность алкилииридинов и алкилпирролов с увеличением длины и степени замещения все больше приближается к алкиларенам. [c.115]

Основные ядра (Пиррол, алкилпирролы, ярилпирролы). Нумерация и обозначения атомов с ядре пиррола следующая [c.32]

Известен ряд модификаций К.р., включающих стадию отщепления ацильного фрагмента аминокетона этими способами можно успешно получать не только ацил- и алкокси-карбонилпирролы, но и алкилпирролы. Так, при использовании в качестве карбонильного компонента производных р-кетоальдегидов образуются не пирролкарбальдегиды, а алкилзамещеиные пирролы [c.411]

Для успешного ацилирования пиррола можно применять реакции с участием пиррилмагнийгалогенида (стр. 233) или реакции Гаттермана и Гёша. Роль электрофила при этом выполняют протонированные цианистый водород или нитрилы следует, однако, иметь в виду, что такие реакции пригодны только для ди- и три-алкилпирролов, так как они осуществляются в сильнокислых условиях. [c.221]

Промежуточные соединения, образующиеся при взаимодействии пирролов с альдегидами или кетонами, восстанавливаются в присутствии иодистоводородной и фосфорноватистой кислот, давая с высокими выходами производные пиррола, алкилированные по всем незамещенным положениям кольца. Основное применение этот метод нашел в синтезе алкилпирролов, содержащих ациль-ные или алкоксикарбонильные группы, так как такие заместите- [c.224]

Озонолиз алкилпирролов приводит к размыканию цикла с образованием смеси дикарбонильных соединений. Сенсибилизированная фотохимическая реакция окисления пиррола кислородом приводит к получению 5-оксипирролона-2 и, вероятно, включает присоединение кислорода с образованием циклического промежуточного перекисного соединения (5) (стр. 252). Скорость самоокис- [c.228]

Алкилпирролы отличаются от алкилпиридинов и даже алкилин-долов (стр. 304) тем, что их алкильные группы не обладают заметной реакционной способностью. [c.234]

До сих пор еще находит применение синтез Ы-алкилпирролов, оснстанный на сухой перегонке алкиламмониевых солей слизевой или сахарной кислоты. [c.239]

Интересно отметить, что и 1Н-пиридиний-катион также депротонируется по С2-атому с образованием переходного илида и что эта реакция может осуществляться и в гораздо более жестких условиях. Кроме того, пиридин способен депротопироваться в водном растворе едкого натра по всем положениям и тоже в жестких условиях (стр. 69). Фураны, тиофены и Н-алкилпирролы депрото- [c.328]

Из 2-ацилфуранов [91] и 2-ацилтиофенов [92] через соответствующие кетоксимы легко получаются 2-(2 -фурил)-3-алкил- и 2-(2 -тиенил)-3-алкилпирролы и их М-винильные производные. Таким же путем можно синтезировать 2-(2 -селе-ниенил)пирролы [93] и дипирролы [94]. [c.354]

Для синтеза М-винил-2-(2 -фурил)-3-алкилпирролов (выходы до 85%) рекомендованы [91] следующие условия температура реакции 110-130°С, избыток ацетилена (начальное давление 15 атм), продолжительность реакции 3 ч, массовое соотношение кетоксим КОН 1 1. При 130-140°С алкилфурилкетоксимы легко образуют М-винилпирролы также и при атмосферном давлении, хотя продолжительность реакции возрастает до 6-8 часов. При недостатке ацетилена синтезированы соответствующие 2-(2 -фурил)пирролы [91]. [c.354]

Реакция алкилтиенилкетоксимов с ацетиленом, приводящая с выходом до 70%) к М-винил-2-(2 -тиенил)-3-алкилпирролам, гладко протекает при 100-130°С и может быть реализована как при повышенном, так и при атмосферном давлении [92]. 2-(2 -Тиенил)-3-алкилпирролы с выходами до 53%о можно получить при использовании суперосновной пары ЫОН-ДМСО, либо при добавлении воды в количестве 5-15%о от массы ДМСО, либо при строгом дозировании ацетилена. [c.354]

Установить положение заместителя в молекулах этих соединений по масс-спектрам не удается. Распад М"" N-алкилпирролов характеризуется легким расщеплением алкильной группы по связи а-С-С относительно атома азота. [c.121]

Фураны благодаря легкости раскрытия кольца могут быть превращены также в разнообразные другие гетероциклы [61]. Если смесь фурана (или 2-метилфурана) и сероводорода пропускать над оксидом алюминия, активированным вольфрамофосфатом калия, получаются с высокими выходами соответствующие тиофены. Тетрагидрофураны при пропускании над оксидом алюминия с аммиаком или первичным амином превращаются в пирролидины или Л -замещенные пирролидины. Аналогично, из 2,5-диалкокси-2,5-ди-гидрофуранов получаются У-алкилпирролы. Это превращение может быть осуществлено также путем нагревания упомянутого дигидрофурана с первичным амином в уксусной кислоте. [c.129]

При облучении 2-цианофурана в метаноле был зафиксирован продукт первичной реакции [88]. Облучение алкилфуранов в про-пиламине дает УУ-алкилпирролы [89]. Алкил-2,3-дигидрофураны при облучении превращаются в циклопропилкарбонильные соединения [90]. Изучена также фотоперегруппировка 2-нитрофурана [91]. [c.137]

Максимальную интенсивность в спектрах 2- и 3-алкилпирро-лов (25а) имеют пики ионов (к ), в результате чего эти изомеры масс-спектрометрическим методом не различаются. Данные спектров некоторых 1-, 2- и 3-алкилпирролов приведены в табл. 3.1. [c.60]

Пиррол [ 1 ] и простые алкилпирролы представляют собой бесцветные жидкости с относительно слабым запахом, напоминающим запах анилина, которые так же, как и анилины, темнеют в результате самопроизвольного окисления. Пиррол сам по себе коммерчески доступен и получается в промышленности газофазной реакцией фурана и аммиака, катализируемой оксидом алюминия. Впервые пиррол был вьщелен из каменноугольной смолы в 1834 г. и затем в 1857 г. получен в результате сухой перегонки костной муки последний процесс аналогичен используемому ранее лабораторному методу синтеза пиррола, осно-ваному на сухой перегонке аммонийной соли слизевой кислоты. Само слово пиррол происходит от греческого красный , это связано с тем, что пиррол придает яркую красную окраску сосновым стружкам, смоченным в концентрированной соляной кислоте. [c.309]

Первоначальные исследования в области химии пиррола были связаны с дефадацией двух важных пигментов гема — пигмента крови, обеспечивающего процесс дыхания, и хлорофилла — зеленого пигмента растений, ответственного за процесс фотосинтеза [2] Разложение этих пигментов привело к получению смеси алкилпирролов. Хлорофилл и гем синтезируются в живой клетке из порфобилиногена, причем только ароматические пирролы играют черезвычайно важную роль в основном метаболизме [3,4]. [c.309]

В то время как пиррол и его производные не склонны к реакциям нуклеофильного присоединения и замещения, они очень чувствительны к электрофильным реагентам, и реакции пирролов с такими реагентами протекают практически исключительно как реакции замещения. Незамещенный пиррол, N- и С-моно-алкилпирролы и в наименьшей степени С,С-диалкилпроизводные полимеризу-ются в сильнокислых средах, поэтому большинство электрофильных реагентов, использующихся в случае производных бензола, не применимы для пиррола и его алкилпроизводных. Однако при наличии в пиррольном цикле электроноакцепторных фупп, препятствующих полимеризации, например, таких, как слож-ноэфирная, становится возможным использование сильнокислых сред, нитрующих и сульфирующих агентов. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология