Тиенилнатрий

Образование тиофен-2-карбоновой кислоты при взаимодействии смеси тиофена, диэтилртути и натрия с двуокисью углерода [151], а также при карбонизации продукта, полученного пз тиофена и бромистого этилмагния в диметиланилине при 160—170° [152], указывает на то, что в этих реакциях тиофен должен превращаться в натриевое производное и соответственно в реактив Гриньяра. Было найдено, что 2-хлортиофен взаимодействует с металлическим натрием или амальгамой натрия в инертном растворителе при температуре выше 50°, образуя с высоким выходом 2-тиенилнатрий ниже 50° 2-галогентиофен превращается в 2-галоген-5-тиенилнатрий. При карбонизации металлических производных получаются тиофен-2-карбоновые кислоты [153]. [c.183]

З-метилтиофен при такой реакции образует 4-метил-2-тиенилнатрий. Транс-замещение в 3-метилтиофене и 3-бромтиофепе с применением бутил-лития также ведет к образованию 4-метил- и 4-бромтиениллития [22]. [c.288]

Было найдено, что 2-тиенилнатрий может быть получен из 2-хлортио-фена и металлического натрия (амальгама) в инертном растворителе при условии, что температура реакции выше 50° С (в эфире), так как при температуре около 30° С реакция идет в ином направлении (см. стр. 972). [c.401]

Окись стирола реагирует с 2-тиенилнатрием но следующему уравнению [c.466]

К 1 молю 2-тиенилнатрия [24] прибавляют 120 г (1 моль) окиси стирола, и реакция проводится далее так же, как в случае окиси пропилена (см. выше). Продукт реакции после перегонки представляет собой окрашенную в светло-желтый цвет жидкость с т. кип. 169-170° С/8 мм. Выход 50,5% [25]. [c.466]

Получение 2-(5-хлор-2-тиенил)атанола. 1 моль (118 г) 2-хлортиофена по методу, описанному ранее [24] (см. стр. 1026), превращают в 5-хлор-2-тиенилнатрий. К реакционной смеси, охлаждаемой в бане со льдом, прибавляют 66 г (1,5 моля) окиси этилена в 200 мл эфира в течение часа. Реакционную смесь перемептвают при комнатной температуре в течение 30 мин., после чего нагревают с обратным холодильником 2 часа. Непрореагировавший натрий растворяют в ibO мл спирта и затем осторожно добавляют в течение 20 мин. раствор 170 мл концентрированной соляной кислоты в 500 мл воды. Образовавшуюся эмульсию разрушают прибавлением хлористого натрия. Эфирный слой отделяют, сушат и эфир отгоняют. После перегонки остатка получают 35 г (выход 22%) 2-(5-хлор-2-тиенил)этанола в виде бесцветной маслообразной жидкости, имеющей запах розы, т. кип. 98,5—100° С/1—2 мм, 1,5576. [c.466]

В гетероциклическом ряду наиболее широко представлен 2-тиенилнатрий. [c.504]

Тиенилнатрий и тиенилальдегид. Порошок амальгамы натрия, содержащий 25 г (1,09 г-ат.ома) натрия и 10 г (0,05 г-атома) ртути, заливают раствором 63 г (0,75 моля) тиофена в 200 мл эфира. Смесь охлаждают до 5° С и прибавляют 78 г (0,5 моля) бромбензола в течение часа. Перемешивание и охлаждение продолжают еще в течение часа, затем раствор кипятят еще 2 часа с обратным холодильником. Когда раствор остынет, прибавляют при охлаждении 77,6 г (0,4 моля) 2-тиенилальдегида. Через час реакционную смесь гидролизуют насыщенным раствором хлористого аммония (при избытке последнего раствор делается совершенно прозрачным). После фильтрования, высушивания над [c.504]

Эти реакции типичны не только для 2-хлортиофена, показанного в уравнениях, но и для 2-бром- и 2-йодтиофенов. Карбоксилирование 2-тиенилна-трия илй 5-галойд-2-тиенилнатрия приводит почти к количественным выходам соответствующих тиофенкарбоновых кислот. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология