Замещение транс

Использование эффекта транс-влияния помогает проводить направленные синтезы. Например, 1 ис-[Р1 (ЫН3)2012 получается при действии аммиака на [Р1(ЫНз)С1з] , а транс-изомер — при действии хлорида на [Р1(ЫНз)зС1 V действительно, более сильное транс-влияние хлорид-иона приведет к замещению транс-расположенной молекулы аммиака [c.150]

Константа р для ионизации замещенных транс-ко-ричных кислот в воде при 25 °С равна 0,466 в тех же условиях для бензойных кислот р = 1. Поэтому трансмиссионный фактор 8 = 0,466/1 = 0,466 отражает затухание электронных влияний заместителей, вызванное введением виниленовой группы—СН=СН—. Для реакций щелочного гидролиза замещенных этиловых эфиров транс-коричных и бензойных кислот величины р составляют [c.472]

К этой категории можно отнести три кристаллические формы изотактического полипропилена, а также его газокристаллическую модификацию, полиморфные модификации полиэтилена, поли-1-замещенные транс-бутадиены-1,4 и т. д. [c.83]

Предположив, что для ионизации 4-замещенных транс-циклогексан-1-карбоновых кислот в воде при 25° можно принять, как и для бензойных кислот, р" = 1, авторы [8] вычислили соответствующие константы а", которые сведены в таблице 64. [c.302]

Лиганды L, способные к сильному л-связыванию, по тем же причинам замедляют реакцию образования активированного комплекса. Так, скорость замещения транс-лигандов N- и S N-—небольшая, поскольку они образуют сильные связи с атомом металла, а галогено-лиганды, слабо связанные с центральным атомом легко выделяются из активированного комплекса вследствие гранс-влияния лигандов Т [146, 153, 154]. [c.370]

Кинетические характеристики реакций замещения также служат основанием для оценки транс-влияния лигандов. По способности ускорять процесс замещения транс-расположенного лиганда лиганды располагаются в ряд N, jH , СО > N0" I-, S N- > Вг > С1 > ОН > NH3 > Н2О. [c.597]

Различие скоростей замещения транс-лигандов в этом ряду может быть весьма значительным. Например, скорость реакции [c.187]

Двузамещенные конфигурации у треугольников не имеют изомеров. У квадрата 1,2-замещенная конфигурация — цис-изомер 1,3-замещенная — транс-изомер. цис-транс-Изомерия является частным случаем геометрической изомерии. При геометрической изомерии одни и те же лиганды присоединяются к центральному атому одним и тем же способом. При этом в основном сохраняется конфигурация координационной сферы, но изменяется порядок присоединения лигандов, в результате чего изменяются ближай- [c.160]

Из р-ций с сохранением связи металл - олефин наиб. из)-чено замещение в молекуле др. лигандов. Моноолефи-новый лиганд в плоскоквадратных комплексах обладает высоким транс-эффектом, способствуя замещению транс-лиганда. [c.372]

Исследование ИК-спектров целого ряда ароматических азосоединений с введенным в азогруппу азотом позволило установить, что полоса VN=N цис-азобензола расположена при 1511 см а у несимметрично замещенных транс-азобеязолов в области 1418—1410 см К Идентифицировать полосу азогруппы в спектрах ароматических азосоединений очень трудно, так как она попадает в ту область, где имеется поглощение ароматических колец. [c.46]

Для химических сдвигов протонов при двойной связи С=С, как правило, не удается найти зависимости от а-констант заместителей. Лишь для винилкремниевых соединений [105, 106], со-замещенных транс-стиролов, 1-замещенных транс-пропенов [108] и метиловых эфиров а- и р-замещен-ных коричных кислот [109] получены удовлетворительные корреляции с константами Тафта. [c.422]

Упражнение 17-11. Модели Стюарта (стр. 23) показывают, что /ирамс-циклонентадецен не должен обладать оптической стабильностью. Как и где должен быть замещен транс-циклопентадецен для того, чтобы дать устойчивые зеркально изомерные формы, не содержащие асимметрично замещенных атомов углерода [c.520]

По способу, предложенному Аншютцем (1885) и недавно изученному Шпатцем (1961), гранс-стильбен получают взаимодействием фу-марилхлорида и фенола с образованием дифенилового эфира фумаро-вой кислоты (выход 83%), который затем пиролитически декарбоксилируют (выход 30%). Этот метод удобен и для получения замещенных транс-стилъбенов. [c.391]

Этот метод применяется главным образом для получения замещенных транс-аллиловых спиртов из соответствующих пропарги-ловых спиртов [645, 1524, 1532, 2180, 2317, 3374 ]. Например, из бутин-2-ола-1 образуется гранс-кротиловый спирт [335] [c.397]

Относительно механизма транс-влияния были выдвинуты две точки зрения. Первая, термодинамическая рассматривает ослабление транс-связи. Согласно второй, кинетической точке зрения гранс-влияние обусловливает понижение энергии активации транс-замещения . Термодинамическое (статическое) гранс-влияние лиганда Т можно определить как меру вызываемого им ослабления транс-связи в равновесном состоянии комплекса [139]. Кинетическое (динамическое) транс-влияние лиганда Т можно рассматривать как меру его воздействия на скорость реакции замещения транс-лиганда кинетическое транс-влияние (для отличия от термодинамического) называют трансэффектом [140]. [c.367]

Рис. 11.48. Схема реакции замещения транс-лиганда (центральный атом не показан) с образованием тригонально-бипирямидального промежуточного

В заключение следует сказать, что цисвлияние лигандов осложнено различными факторами в гораздо большей степени, чем трансвлияние, в частности стерическими препятствиями. Геометрические размеры лиганда мало влияют на скорость замещения транс-расположенной группы. В то же время они сильно сказываются на скорости замещения чус-расположенных лигандов. Конечно, трудно ожидать полной обратимости рядбв трансвлияния и цисвлияния. Так, имеются сведения, что фенильный и метальный карбанионы наряду с высоким трансвлиянием обладают и высоким цисвлиянием. Несмотря на отдельные исключения, тенденция к обратимости рядов цис- и трансвлияния, безусловно, имеется. [c.220]

В отличие от этого у замещенных транс-гексатриенов это присоединение по системе связей а или б будет происходить в зависимости от пространственного положения заместителей. Так, транс-транс-гептатриен-1,3,5 (ЬУИ) реагирует с малеиновым ангидридом по обоим возможным 1,4-положениям, а транс-цис-гептатриен-1,3,5 (ЬУП ) с тем же диенофилом дает аддукт только по системе связей а [209]. [c.23]

Сравнение данных о корреляционном анализе констант щелочного гидролиза этиловых эфиров м- и и-замещенных транс- и г ис-1-фенилциклопро-панкарбоновых кислот в 87,8%-ном этиловом спирте при 37° С (табл. 7) позволило определить реакционные константы изученных серий и оценить способность к передаче электронных эффектов в сравнении с эфирами цис-и тпрамс-коричных, р-фенилпропионовых и фенилпропиоловых кислот. По этим данным способность к передаче электронных эффектов возрастает в следующем порядке [799] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология