спектры металлические производные

Соединения ацетиленового ряда, имеющие незамещенный активный водород у атома углерода, связанного тройной связью, обладают способностью давать металлические производные и характеризуются интенсивным поглощением в ИК-области спектра при 3300 см . [c.14]

Эрнсбергер и Броде сравнивали спектры поглощения ряда производных фенилазо-л-крезола, -нафтола и а-нафтиламина, содержащих в фенильном ядре метильную, нитрогруппу или атом хлора, со спектрами их медных, никелевых и кобальтовых производных. Металлические комплексы обладают новой полосой поглощения в видимой области, приписываемой наличию металла, однако металл, повидимому, оказывает незначительное влияние на хромофоры красителя. С другой стороны, новая полоса в спектре металлических комплексов красителей занимает определенное положение для данного металла независимо от того, с каким красителем он связан краситель следовательно не влияет на ее положение, и появление новой полосы не вызывается колебательными процессами во всей молекуле. [c.626]

ИК-спектры поглощения многих металлических производных фталоцианина уже известны [48—53], однако отнесение частот полос поглощения спектров представляет до сих пор сложную задачу. Здесь мы ограничиваемся сравнением ИК-спектров фталоцианинов без металла и магния [50] и неодима, синтезированного на основе формиата неодима. ИК-спектр суспензии последнего в вазелиновом масле в области 2000—700 м зарегистрирован на спектрометре типа иН-Ю. Спектры фталоцианинов магния и неодима, как видно из рис. 8, в области 1800—700 см подобны. [c.100]

Исследование инфракрасных спектров металлических хелатных соединений некоторых производных имидазола. [c.230]

В табл. 2 приведены характеристические полосы в ИК-спектрах ацетилена, фенилацетилена и их литиевых, натриевых и калиевых производных. Изучение спектров этих соединений было проведено для идентификации возможных промежуточных продуктов в реакции винилирования. При образовании металлических производных ацетиленов характерно исчезновение или ослабление полос валентных и деформационных колебаний С—Н и заметное смещение в длинноволновую сторону валентного колебания С=С. [c.284]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем более электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит в. Так, связи С—Н в ацетилене (ер) и этилене ( р ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, компенсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Как известно, идентификация любого органического вещества включает следующие стадии очистку, определение физических констант, элементарный качественный анализ сплавлением с металлическим натрием, реакции на функциональные группы, получение производных и классификацию по спектру в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.95]

Скиннер [58] осаждал асфальтовую часть из сухой нефти долины Санта Мария с помощью пропана и затем последовательно экстрагировал эту асфальтовую часть с помощью следующих растворителей н-пентан, н-гек-сан, н-гептан, 2,2,4 триметилпентав, циклогексан, бензол и пиридин. Некоторые из металлических производных были до некоторой степени растворимы в части нефти, находившейся в растворе пропана, но в общем они имеют тенденцию концентрироваться в асфальтовой части. Хотя ванадий (0,02% по весу в исходной сырой нефти) присутствовал во всех фракциях, однако наибольшая часть его была найдена в циклогексанов ой и бензольной фракциях. На основании сходства спектра поглощения ванадиевых концентратов из нефти и спектров поглощещш синтетических ванадиевых порфириновых комплексов Скиннер пришел к заключению, что ванадиевые соединения из нефти долины Санта Мария в Калифорншг существуют в виде порфириновых комплексов. В дополнение к этому Скиннером были обнаружены и другие металлические производные, концентрирующиеся в различных фракциях растворителей, а именно соединения алюминия, титана, кальция и молибдена. Груз и Стивенс [52] среди других соединений, которые могут присутствовать в обнаруживаемых количествах в золе различных нефтей, называют также соединения теллура, бария, свинца, магния, хрома и серебра. В соответствии с данными этих авторов присутствие небольших количеств большинства металлических производных в сырой нефти, повидимому, объясняется наличием растворимых в нефти солей нефтяных кислот, [c.274]

Комплексные структуры металлов с органическими лигандами были предметом многочисленных теоретических работ. Ряд исследователей изучили инфракрасные спектры металлических производных щавелевой кислоты [254], ацетилацетона [255—258], фталоцианина [259] и других органических хелатных агентов (см. библиографию). Оказалось, что большинство полос хелатных соединений очень трудно идентифицировать в силу сложной структуры молекул. Поэтому во многих работах изучение спектров ограничивалось теми полосами, которые, по-видимому, относительно чувствительны к металлу. Ионы оксалатов являются простыми лигандами, и их основные частоты могут быть идентифицированы методом камеры Вильсона. Фудзита, Накамото и Кабаяши [254] [c.85]

Тем же методом с выходом 80—90% синтезированы р-дикетонаты тетрафенилстибония ацетилацетонат, т. пл. 211—213° С бензоилацетонат, т. пл. 212° С производное дибензоилметана, т. п.л. 223—225° С. Все они, так же как и оксинат, нерастворимы в воде, растворимы в неполярных растворителях, мономерны в бензольном растворе и, вероятно, в твердом состоянии. ИК- и ЯМР-спектры ацетилацетоната тетрафенилстибония очень сходны со спектрами металлических производных ацетилацетона, имеющих хелат-ную структуру. [c.356]

Вырождение запрещенных переходов нарушается в порфири-нах, что и приводит к образованию полос I и 111, резделенных интервалом в 3000 см . Меньшее расщепление существует между разрешенными переходами. Так, в спектре замороженного спиртового раствора порфирина, измеренного при 77° К, обнаруживаются два максимума полосы Соре, разделенных интервалом в 240 сл , хотя, возможно, этот интервал представляет колебательную частоту верхнего состояния. В спектре катиона порфирина, четыре пиррольные атома азота которого равноценны, видимое поглощение Соре обнаруживается в виде одиночных полос, показывая тем самым, что вырождение обеих пар переходов не нарушено. В металлических комплексах порфиринов все четыре атома азота также раБноценны, и в спектре этих производных полосы I и III, также как и полосы II и IV, сливаются (ом. табл. XIX). В то же время в видимом спектре некоторых металлических комплексов замещенных порфиринов обнаруживаются дополнительные колебательные полосы (табл. XX). [c.382]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Несмотря на то что по инфракрасным спектрам алко-голятов металлов имеется много данных, лишь некоторые из них относятся к комплексам органических спиртов с металлами. Мияке [217] изучил, однако, инфракрасные спектры металлических комплексов этиленгликоля и его производных и нашел два типа спектров, за-висяших от содержания воды в солях, применяемых для получения комплексов. Спектры типа А наблюдаются при содержании воды в соли, превышаюшем 15%, а типа В — при содержании воды менее 15%. Мияке сделал вывод, что структуры комплексов, дающих спектры типов А и В, таковы [c.273]

По электронным спектрам поглощения растворов проб нагреваемой смеси также можно проследить за ходом взаимодействия между ее компонентами. Применимость спектрофотометрического метода основана на чрезвычайно интенсивном поглощении в красной области спектра, характеризующем растворы фталоцианина и его металлических производных в органических растворителях. Максимум длинноволно- [c.92]

Галоидные металлические производные типа ХзОеМ(СО)б(М = Мп, Re) [523, 524, 526,526а] устойчивы не только к действию окислителей, но и к свету они значительно более устойчивы, чем соединения типа (СвН5) 0е[М (СО)в]п-ИК-спектры этих производных подтверждают наличие связи металл—германий [523]. Описано также стабильное германиевое производное состава НаСе[Мп(СО)б]а [528]. [c.42]

Выделены триметаллические производные, у которых осуществляется связь переходный—непереходный—переходный металл, такие, как (СО)5Мп-5п(Ва)-Не(СО)5 (В = СвН, С1), (СО)бМп-8п(Вг)-Со(СО)4 (К = = СвНб), (СО) Мп-8п(КВ )Со(СО)4 (Н = СвНв В = С1) [541] и др. [258, 443, 541—545, 545а]. Полученные комплексы — кристаллические и в большинстве своем окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Рентгеноструктурные исследования установили наличие связей металл— металл в этих комплексах определены длины этих связей, а также величины углов [159, 541]. Строение одного из них представлено (см. XXV) [541, 546]. На основании изучения спектров ЯГР определен характер связей между оловом и марганцем (а также рением) у описанных металлических производных. Приведены значения величин химических сдвигов и констант квад-рупольного взаимодействия для этих комплексов [547]. [c.43]

ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния этих соединений показали, что они мономерны и обладают z u -конфигурацией. Производное ртути HgFe( 0)4 устойчиво к действию кислот, тогда как соответствующие цинк- и кадмий-производные разлагаются с образованием карбонилгидрида железа. Эти металлические производные получены также из карбонилгидрида железа при действии солей соответствующих металлов либо из солей металлов и карбонилферрат-аниона. Описаны также и другие ртутные производные карбонилов металлов этой подгруппы, такие, как Ru(G0)s(HgX)X2 [558], Hg[Fe( O)3NO]2 [471, 559] и соответствующее кадмиевое производное [559, 560]. Ртутное производное [479] Hg[Fe( O)3NO]2 сходно по своим свойствам с изоэлектронным кобальтовым комплексом Hg[ o( O)4]2 [487, 561]. Измерениями ИК-спектров и дипольных моментов комплекса показано, что оба NO-лиганда расположены в ifu -положении друг к другу. [c.44]

Для всех этих металлических производных доказано наличие связи переходный — непереходный металл. Для большинства из них установлено строение, например XXXVII (М = Zn, d, Hg) [498, 606, 612, 615]. Атомы металла в этих комплексах связаны ковалентно, мостиковые карбонильные группы отсутствуют. Это следует из данных ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния [294, 297, 469, 490, 615-—619]. Для ртутного производ- [c.48]

Строение карбалкоксиметилстибинов доказано данными ИК- и ПМР-спектров, свидетельствующими, в частности, об отсутствии двойной связи, что исключает возможность образования изомерного 0-металлического производного полуацеталя кетена. [c.100]

Остальные известные из литературы свойства металлических производных нитраминов, в том числе образование из них N- и О-алкильных производных, сходство кривых поглощения в ультрафиолетовой части спектра с кривыми изодиазосоединений и др., можно объяснить как одной (III), так и другой (IV) формулами. [c.1332]

Спектры поглощения производных антрахинона в концентрированной серной кислоте [8, 9, 277], в щелочных растворах [10], в растворителях с добавками щелочных агентов [278], а также спектры антрагидрохинонов в водных средах [11, 277] отражают ионизированные состояния молекул и, как правило, существенно отличаются от спектров поглощения в органических растворителях. Имеются данные о спектрах борнокислых эфиров [278, 279] и металлических комплексов [278] а-оксиантрагидрохинонов. [c.6]

При строго перпендикулярном взаимном расположении катушек приемника и генератора между ними не возникает прямой индуктивной связи, и индуцированная э. д. с. в катушке приемника целиком обусловлена магнитным потоком за счет ядерных спинов. Этот переменный магнитный поток содержит составляющую, которая полностью совпадает по фазе с внешним радиочастотным магнитным полем, и вторую составляющую, сдвинутую по фазе на 90° по отношению к полю. Амплитуда совпадающей по фазе составляющей пропорциональна поглощению, тогда как амплитуда составляющей, сдвинутой по фазе на 90°, пропорциональна рассеянию. Обычно представляет интерес только сигнал чистого поглощения сигнал рассеяния напоминает производную функцию поглощения, и в результате его наложения на сигнал поглощения появляется сильно искаженная резонансная линия. В связи с этим при использовании обычного приемника сознательно избегают точно сбалансированного положения пробника, допуская обычно заметное синфазное просачивание между катушками генератора и приемника. Просачивание регулируется с помощью небольшой металлической лопатки, смещенной по отношению к оси катушку генератора. При заметном просачивании сигнала влияние сдвинутой на 90° составляющей на результирующий сигнал проявляется в виде частотной, а не амплитудной модуляции, в результате чего дисперсионная составляющая отсутствует в вЫ ходном сигнале детектора с частотной модуляцией. Однако неустойчивость основной линии спектра, обусловленная микрофонными изменениями связи просочившегося сигнала или флук- [c.262]

Для расширения возможностей метода масс-спектрометрии уже давно используются различные способы предварительной химической модификации анализируемых веществ. Применяя подходящие реакции, удается получать производные, которые имеют более высокую летучесть или меньшую склонность к термическому и каталитическому разложению, а также к изомеризации на металлических поверхностях масс-спектрометра или обладают лучшими хроматографическими свойствами. Не менее важной является химическая трансформация для получения соединений, содержащих в масс-спектрах более интенсивные пики М , а также дающих дополнительные или новые масс-снектральные сведения о структуре исходного вещества. Однако многие из использовавшихся до сих пор способов химической модификации осуществлялись на сравнительно больших (миллиграммовых) количествах образца. Они часто требуют значительных затрат труда и времени. Успешнее для указанных целей можно использовать газофазные реакции, которые могут проводиться в микрореакторах, включенных непосредственно в систему напуска масс-спектрометра. В этом случае -химическая модификация осуществляется па микрограммовых коли чествах образца в процессе единого масс-спектрометрического анализа и не требует дополнительных затрат времени. Применение газофазных микрореакторов в масс-спектрометрии создает основу для разработки экспрессных и вы -сокоэффективных методик структурного анализа. [c.41]

Инфракрасные спектры поглощения металлических хелатных соединений, производных 8-оксихинолина, 2-метил-8-оксихинолипа и 4-метил-8-оксихииолина. [c.230]

Предположения о таутомерии фосфористой кислоты, ее солей и органических производных весьма распространены. В работе [11 было показано с помощью изотопных индикаторов, что в противоположность фосфорноватистой кислоте (21 ни фосфористая кислота, ни ее анион не таутомерны Вопрос о существовании таутомеров у ее кислых алкильных эфиров, для которых А. Е. Арбузов [4] установил несимметричное строение НР (О) (0К)2, остается нерешенным. Попытки обнаружить их симметричные таутомеры НОР (ОК)а при помопщ химических методов [4, 51, динольных моментов [61, рефракции [71 и парахоров [8] не привели к успеху. Предположения об их таутомерии, сделанные в одной недавней работе [91 на основании особенностей кинетики их гидролиза, исходят из совершенно произвольных допущений. С другой стороны, в спектрах комбинационного рассеяния )яда диалкилфосфористых кислот была найдена слабая частота 10], которая была приписана колебанию группы ОН в симмет-жчном таутомере, а изучение реакций их металлических солей 51 не подтвердило, но и не опровергло таутомерию последних. [c.196]

Спектроскопия неупругого электронного туннелирования (СНЭТ) — новый перспективный метод исследования колебательных спектров адсорбированных на твердой поверхности органических веществ [1, 2]. Он основан на использовании квантового эффекта туннелирования электронов через тонкий изолирующий слой, помещенный между двумя металлическими пленками. Для оптимального разрешения изолирующий слой должен иметь толщину примерно 2 — 3 нм (20 — 30 А), при этом он может состоять из двух частей подложки из окисла какого-нибудь металла и нанесенного на нее монослоя или субмонослоя исследуемого органического вещества. К изолирующему слою прикладывается небольшая разность потенциалов, и регистрируются колебательные спектры компонентов слоя, определяемые энергетическими потерями при туннелировании электронов. Обычно результаты получают в виде второй производной туннельного тока 1 как функции приложенного напряжения К так как при использовании именно таких координат спектр неупругого электронного туннелирования (НЭТ) аналогичен ИК-спектру. Расположение пиков в спектре [c.95]

При реакции пентакарбонилат-анионов марганца, технеция и рения или декакарбонилов этих металлов с пентакарбонилом железа в присутствии амальгамы натрия образуются металлические карбонильные производные типа [МГе2(С0)12]" (М = Мп, Тс, Не) [451, 452, 457, 458]. Комплексы выделены в виде тетраэтиламмониевых солей. ИК-спектры этих комплексов для всех трех металлов оказались идентичными. Подтверждена также идентичность типа Сао молекулярной симметрии у этих комплексов. Стереохимические конфигурации их пока не установлены. [c.39]

Исследованы физико-химические свойства некоторых органических соединений калия, например определена полярность связи в метилкалии 15], исследована фотоэлектрическая эмиссия нафталинкалия, дифенилкалия [6], изучен дейтерообмен [7], сняты УФ- и ИК-спектры некоторых органических соединений и органических комплексов калия [8—13], получены абсорбционные спектры для калиевых производных нафталина, антрацена и др. [14- 18]. В литературе имеются данные об электронном парамагнитном резонансе для раствора металлического калия в жидком аммиаке [19]. Получены данные по растворимости металлического калия в тетрагидрофуране, диметиловом эфире, полиэфирах и другйх растворителях [20], [c.543]