Кумаранон раскрытие цикла

Реакции раскрытия цикла между положениями 2 и 3 встречаются, только у кумаранона-3. При каталитическом окислении 2,5-диметил-кумаранон-3 гладко расщепляется с образованием соединения I [126]. [c.41]

Раскрытие цикла между положением 3 и бензольным кольцом происходит при действии амида натрия иа производные кумаранона-3, как это показано следующей реакцией [88] [c.42]

Перекись водорода также раскрывает фурановый цикл производных ку маранона-3 с потерей атома углерода, занимавшего в кольце положение 2 [127]. Раскрытие цикла кумаранона-3 происходит и при действии на него брома.. [c.41]

Бензилиденкумараноны-З (XLIX) ведут себя аналогично халконам и могут быть использованы вместо них при работе по указанному методу [130]. Продуктом реакции в этом случае может быть либо фла-вонол [L], либо 2-бензоилкумаранон-З (LI). Направление реакции зависит от легкости раскрытия цикла в кумаранонах-3 (LII). [c.187]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология