Фурановый цикл

Этим определяются важнейшие химические функции фуранового кольца, у которого, следовательно, можно ожидать проявления свойств, присущих как диеновым алифатическим и алициклическим системам, так и простым эфирам типа дивинилового, с которыми фурановый цикл имеет близкое структурное сходство. [c.7]

Полимеры, содержащие в своей структуре фурановые циклы, называются фурановыми. Получаются они в основном ионной полимеризацией соответствующих фурановых соединений. Среди многочисленных фурановых полимеров особое значение имеют полимеры на основе фУрФурола и различных фенолов и альдегидов (№П8, ФМ — 1, ФМ — 2, ФМ — 3), которые дают хорощие клеевые композиции при совмещении с ацеталями, полиамидами и другими соединениями. Эти композиции применяются для изготовления пресс-порошков и связующих. [c.428]

Основным промышленным альдегидом, который восстанавливают с применением хромита меди, является фурфурол. В фурфуроле фурановый цикл обладает свойствами бензольного кольца и не гидрируется, поэтому основной продукт реакции -фурфуриловый спирт /4/. Восстановление может идти до ме-тил )урана. Если метилфуран желательно получить в качестве основного продукта, то процесс следует вести при температуре 200-230°С и атмосферном давлении /3/. С другой стороны, если вести процесс при давлениях 100-200 атм и температуре 175 °С, то фурфурол дает пентандиол-1,2 и пентан-диол-1,5 /1/. [c.234]

Фурановый цикл неустойчив к действию минеральных кислот. Так, под влиянием серной кислоты он осмоляется, а азотная кислота, разрушая цикл, окисляет фуран в малеиновую кислоту. Поэтому При сульфировании и нитровании этого гетероцикла подбирают [c.357]

Подобно бутадиену, фуран, проявляя диеновую природу кольца, легко присоединяется к малеиновому ангидриду в положении 1,4-диеновой системы фуранового цикла [c.358]

Тем самым была установлена и структура фуранового цикла, в настоящее время общепринятая. [c.6]

Такие, присущие фурановому циклу, реакции определяются его структурой и могут быть сведены к следующим трем типам [c.7]

Подобный обзор химических свойств фурановых веществ будет плодотворным и даст правильное представление о сравнительной реакционной способности, влиянии и роли отдельных атомов и других структурных особенностей фуранового цикла, если при этом сопоставлять свойства фурановых веществ со свойствами различных других веществ, близких по химическому строению или другим качествам. Это позволит определить и место фурановых веществ среди других. [c.7]

Многочисленные реакции, обусловленные присутствием двойных связей в фурановом цикле, могут быть разделены на две основные группы к первой относятся все те случаи, в которых происходит присоединение к системе двойных связей цикла в положение 1, 4 ко второй — все остальные реакции присоединения, протекающие с изолированной двойной связью, т. е. в положение 1, 2. [c.8]

В случае некаталитического восстановления фурановых соединений (например Ыа в спирте (94) или амальгамой натрия (45)) фурановый цикЛ не восстанавливается, а сопряженные двойные связи в боковой цепи присоединяют водород так же, как и все подобные системы. [c.13]

Таким образом, фурановый цикл, в смысле лёгкости присоединения к нему водорода, занимает промежуточное положение между бензольными и этиленовыми соединениями. [c.13]

Подводя итоги сказанному о реакциях двойных связей фуранового цикла, можно отметить следующее [c.14]

Фурановый цикл содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Имеются многочисленные факты присоединения в положение 1,4 дненовой системы цикла. Ничего подобного не наблюдается в случае бензола и его производных. [c.14]

Итак, рассмотрение реакций замещения в фурановом цикле позволяет прийти к выводу, что эти реакции у фурана и его производных протекают в общем легче, чем у бензола, и, во многих случаях, могут быть сопоставлены с аналогичными у непредельных соединений алифатического ряда. [c.19]

Гидролитическое расщепление фуранового цикла, как правило, происходит очень легко у большинства фурановых соединений (исключая содержащие при ядре сильные электроотрицательные заместители) под влиянием даже очень сильно разбавленных растворов минеральных кислот. Меха низм реакции, приводящей в наиболее простых случаях к образованию — (или 1,4) дикарбонильных продуктов алифатического ряда, наиболее отчётливо выясняется на примерах расщепления фурана и его гомологов [c.19]

Нетрудно видеть, что общий механизм всех подобных реакций мог бы состоять в присоединении воды (или спирта) в положение 1.4 или—1,6 сопряженной системы двойных связей, включающей и фурановый цикл. [c.20]

В результате перемещения в кольцо семициклической двойной связи у продукта присоединения вновь возникает энергетически более устойчивый фурановый цикл. Подобная перегруппировка семициклической связи отмечалась в ряде случаев, например, И. М. Кижнером (151), Р. Полем (152) и др. Дальнейшие превращения связаны с гидролитическим расщеплением никла. Однако подобная схема нуждается, как и другие, указанные выше, в экспериментальной проверке. [c.20]

Подводя некоторые итоги всему сказанному выше о химических свойствах фурановых вешеств, обусловленных самим фурановым циклом, нельзя не отметить, прежде всего, что в них отчетливо проявляется наличие всех отмеченных выше структурных элементов молекулы. Очень ярко выражена диеновая природа фурана, что позволяет говорить о сходстве с алифатическими диенами. Подобную же аналогию можно усмотреть и в некоторых реакциях замещения. Реакции кислородного атома ядра в свою очередь соответствуют принятым представлениям об эфирной структуре фуранового цикла. [c.24]

С — С — О 109 + 3° и С — О — С 107 + 4° (189, 190), что, принимая во внимание нормальные углы между двойными и ординарными связями С — Си угол, образуемый нормальным направлением валентностей 1 и-слорода, считающийся равным 105° (191), должно свидетельствовать о наличии известного напряжения в фурановом цикле. [c.25]

На основании этого авторы приходят к выводу, что фурановый цикл -равноценен в рассматриваемых соединениях в оптическом отношении [c.26]

В калифорнийской нефти найдены ряды гомологических сложных эфиров КС(=0)0К КС(=0)0СЯ(= 0)0К. [11]. В нефтях в небольших количествах найдены простые эфиры алкилкумараны и их нафтенопроизводные, содержащие до 5 насыщенных колец в молекуле [141, 264]. В калифорнийской нефти заметно выше концентрация аре-нофуранов, фурановый цикл которых сконденсирован с четырьмя бензольными кольцами [264]. [c.21]

Морфенол, который в качестве одного из важнейших продуктов расщепления огшйного алкалоида морфина будет нами рассмотрен позднее, также содержит в своей молекуле фурановый цикл, окруженный бензольными кольцами т. пл. 145 . Морфенол можно с помощью натрия расщепить до 3,4-диоксифенаитрена (морфола). [c.965]

Имеются многочисленные факты, свидетельствующие о том, что галоиды относительно легко присоединяются к двойным связям фуранового цикла. Известно, например, что 2,5 - дибромфуран при дальнейшем броми-ровании образует 2, 2, 3, 4, 5, 5-гексабромтетрагидрофуран (98), этилфу-роат при низкой температуре хлорируется до тетрахлорида (99) и т. д. Любопытно отметить, что в некоторых случаях также был констатирован факт присоединения галоида в положение 1,4 сопряженной системы цикла. Так например, 2,3,4,5—тетрабромфуран (99), присоединяя бром, образует 2,2,3,4,5,5—гексабром дигидрофуран [c.13]

При действии на -дикарбонильное соединение водоотнимающего агента (ацетилхлорид, Р2О5 и др.) отщепляется вода и образуется фурановый цикл. Предполагают, что в момент реакции дикетон енолизуется, и реакция протекает по схеме [c.508]

Используя широкие синтетические возможности фурана, разработан ряд интересных препаративных реакций. Обнаружена уникальная реакция отщепления фуранового цикла, позволяющая получать эфиры замещенных салициловых кислот и 2-гидроксиацетофенонов из фурилциклогексенонов. На основе реакции отщепления фуранового цикла получены производные бензотиазина из соответствующих орто-изотиоционатов арилдифурилме-танового ряда. [c.31]

Одним из важных направлений исследований проблемной научно-исследовательской лаборатории является химия фурил(арил)алканов. В рамках этого направления разработана общая методология синтеза бензан-нелированных гетероциклических соединений из 2-замещенных бензилфу-ранов на основе реакции протолитического раскрытия фуранового цикла. [c.31]

Кроме того, из литературы известны реакции раскрытия фуранового цикла под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также под действием диенофилов. Уже получены производные циннолина в результате реакции диазотирования 2-аминоарилдифурилметанов (раскрытие фурана под действием электрофила) и производное индола из 2-нитрофенилдифурилметана путем восстановления нитро-группы (раскрытие фурана в результате внутримолекулярного циклоприсоединения нит-розо-фуппы по одному из фурановых циклов). [c.31]

ПОМОЩЬЮ довольно мягких химических методов и может осуществляться в присутствии тетрагидропиранилокси (ХГП)-спирта с защищенными гидроксильными группами и в присутствии толуол-сульфонатной защитной группы (ТзО). Таким образом, идея синтеза, представленная в основных чертах на схеме 3, может быть реализована при использовании самого фуранового цикла как Р, и группировки ТГП в качестве 2. [c.35]

В 1877 г. появляются формулы фуранового цикла Байера (10), (II, III, IV), из которых сам автор полагал наиболее вероятной II. Три года спустя И. Канонников (11) из определений молекулярной рефракции установил наличие в молекуле фурфурола двух двойных связей, но рассматривал это как подтверждение формулы Лимприхта. Наконец, следует упомянуть, что Г. Шифф (12) предложил для фурфурола ещё три формулы, в которых последний трактовался или как алифатическое двунепредельное карбонильное соединение (V, VI), или как а—окись непредельного алифатического альдегида (VII) т. е. в этих формулах вообще отвергалась циклическая структура фуранового радикала. [c.6]

Тем не менее остаётся ещё не вполне ясным, происходит ли присоединение водорода к фурановому циклу сначала по концам сопряженной системы (в положение I, 4) или двойные связи гидрируются последовательно, независимо друг от друга. В связи с этим представляют известный интерес отдельные работы, в которых авторам удалось изолировать промежуточные дигидрофурановые производные. [c.12]

Основной интерес представляют работы, в которых имеются сравнительные данные о поведении фурановых, бензольных и алифатических соединений при гидрировании. Карийон (83) один из первых изучал в указанном смысле гидрирование многочисленных фурановых соединений с платиновыми и палладиевыми катализаторами. Выводы этого автора сводятся к тому, что, во-первых, фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного и, во-вторых, у фурфураль-соединений (т. е. содержащих группировку С НзОСН ) двойные связи кольца и боковой цепи гидрируются одновременно. Что фурановый цикл гидрируется значительно легче бензольного, было подтверждено впоследствии и другими исследователями (84, 85, 86, 87), в частности, известно, что при гидрировании соединений, содержащих одновременно фурановый и фенильный радикалы, всегда удаётся получать в качестве главного продукта соответствующие тетрагидрофурановые производные, содержащие неизмененный фенильный радикал. Второй вывод Карийона не является верным, так как многочисленные исследования (87, 74, 85, 86, 88, 89, 90) позволяют считать твёрдо установленным, что, как правило, этиленовые связи боковой цепи гидрируются при подходящих условиях у соответствующих фурановых соединений раньше цикла. [c.12]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Вместе с тем, реакции присоединения к двойным связям фуранового цикла протекают несколько труднее, чем это имеет место в случае циклопентадена и алифатических диенов. [c.14]

Предположение, что л1ногие факты, служившие ранее основанием для выводов об особом ароматическом характере фуранового цикла, возможно с большим успехом объяснить, исходя из свойств олефинокых веществ, находит себе наиболее убедительное подтверждение при рассмотрении реакции сульфирования в фурановом ряду. [c.15]

Пока же следует отметить, что особая реакционная способность а—положения в фурановом цикле может быть сопоставлена с подвижностью галоида у а—галоидовиниловых эфиров и инертностью егоу -галои-довиниловых эфиров (134). Именно такие отношения имеют место и у а-н Р-галоидопроизводных фурана. [c.19]

Очень интересным случаем превращения фуранового цикла в пиррол1>-ный является образование N-нитp фeнилпиppoлидeн-m-нитpoaнйлинa т фурфурола при действии т-нитроанилина, протекающее при комнатной температуре (165, 166). Механизм реакции также состоит в расщеплении фуранового цикла и последующем замыкании пиррольного с отщеплением воды. [c.22]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Наконеи, расщепление цикла происходит и при действии водорода на фурановые вещества (гидрогенолиз), что обычно наблюдается как побочная реакция при каталитическом гидрировании с использованием высоких температур и давления. Так например, фурфуриловый спирт при 175° и выше в присутствии меднохромового катализатора образует смесь пентанднолов-1.2 и-1,5 (177), а если гидрирование вести над Ni в присутствии воды и ионов Н, то можно получить и пентантриол-1, 2. 5 (178), В последнем случае, очевидно, имеют место две реакции гидролиз и гидрирование. В очень жестких условиях фурановый цикл гидрируется до углеводородной цепи (179). [c.23]

Хотя механизм реакции остается далеко не ясным, можно все же полагать, что он связан с промежуточным расщеплением фуранового цикла пирослизевой кислоты. Во всяком случае, этот факт можно сопоставить с успешным применением рядом авторов (см., напр., 181—184) простых эфиров для алкилирования бензола и фенолов в присутствии А1С1з, [c.23]

Следует отметить также, что образование непредельных а-кетолов в результате действия избытка магнийорганических соединений на магниевые алкоголяты, возникающие из фурфурола и реактива Гриньяра является весьма интересным примером раскрытия фуранового цикла без участия кислых реагентов. По мнению автора (185), механизм реакции заключается в расщеплении второй молекулой RMgX эфирной связи и присоединении углеводородного радикала ко второму а-углеродному атому [c.23]

Из сказанного следует, что фуракам свойственны многие обычные для простых эфиров реакпии, причем особая чувствительность эфирной связи в фурановом цикле к гидролитическому расшеплению в присутствии ионов Н+ и др. реакции связи С—О в известной мере напоминают свойства простых виниловых эфиров. [c.24]

Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов (198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... эквивалентен приблизительно одной двойной связи . Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фурил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. Следует, в связи с этим, отметить, что в колебательном спектре бензол не обнаруживает характерных частот колебаний ординарных и двойных связей алифатических соединений (199). [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология