Интегральная теплота рас солей, образующих кри

Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллогидраты, при 18°С [c.53]

Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллогидраты при 18 С................................ [c.199]

ДЯд—интегральная теплота растворения, т. е. тепловой эффект, сопровождающий растворение одного моля соли в количестве растворителя, рассчитанном так, чтобы образовался раствор концентрации с [c.44]

Л. М. Сухотин обратился к рассмотрению теплот растворения солей в средах с невысокой диэлектрической проницаемостью, где учет ионной ассоциации становится неизбежным. В этом случае интегральная теплота растворения ДЯ, может быть выражена следующим образом [c.153]

В 1930 г. К. П. Мищенко тщательно изучил влияние чистоты и предыстории препарата на величину его теплоты растворения [11]. Следовало выяснить, не могут ли в случае мономорфных солей вызываемые примесями отклонения оказаться заметно большими, чем можно ожидать на основании правила смешения. Можно было подозревать, что подобные отклонения вызваны различиями значений либо энтальпий образующихся слегка загрязненных растворов, либо энтальпий кристаллической соли. В первом случае и теплоты разведения растворов должны были бы обнаруживать неаддитивное поведение. Поэтому было проведено три серии опытов измерение теплот разведения систематически слабо загрязняемых примесями солевых растворов возможно точное измерение интегральных теплот растворения препаратов хлорида калия различного происхождения, подвергнутых различной предварительной обработке измерения АЯ, чистого хлорида калия с систематическими добавками малых количеств посторонней соли. [c.37]

Таким образом, выводы и предположения, вытекающие из рассмотрения о. п. м, величин подтверждают выводы и предположения, высказанные при обсуждении интегральных теплот растворения. Кроме того, о. п. м. энтальпии обнажают некоторые особенности, которые не видны на интегральных свойствах. Например, наличие изломов на кривых Ьз = / т), связываемое нами с возможностью образования комплексов и исчезающих при повышении температуры обнаружение областей растворов, где теплота испарения компонентов растворителя не зависит от присутствия соли возможность проследить влияние всех компонентов на теплоту испарения воды и т. д. [c.281]

Решение. Теплоту гидратации определяют из интегральных теплот растворения безводной соли и кристаллогидрата в таких количествах воды, чтобы полученный раствор в обоих случаях имел одинаковую концентрацию. Все процессы можно представить следующим образом [c.71]

Если смешиваются две чистые жидкости, например спирт и вода, или растворимое твердое тело и жидкость, например соль и вода, то наблюдается тепловой эффект, который может быть положительным (тепло выделяется) или отрицательным (тепло поглощается). Если два компонента имеют одинаковую температуру и образующийся раствор приводится к той же температуре, так что весь процесс является изотермическим, то тепловой эффект называют интегральной теплотой растворения. Для получения определенной величины она должна быть отнесена к данной массе какого-либо из компонентов или к массе раствора. Обычно если одним из компонентов является твердое тело, то выбирается единица массы или один моль этого компонента если оба компонента являются жидкостями, то обычно теплоту растворения относят к единице массы или к одному молю раствора. Эта величина в общем представляет функцию давления, температуры и концентрации образующегося раствора. Большинство теплот растворения определено при стандартном давлении в 1 атм и стандартной температуре в 18 или 25 С. Влиянием давления обычно можно пренебречь, так как оно очень малб в случае жидкостей, а в случае газов теплота растворения является второстепенным эффектом, исключая случай очень высоких давлений. [c.448]

Интегральная теплота растворения — тепловой эффект растворения 1 г или 1 моля вещества в таком количестве растворителя, который образует раствор определенной концентрации т (моляльность). Дифференциальная теплота растворения — тепловой эффект растворения 1 г или 1 моля вещества в таком большом количестве растворителя, что изменение его концентрации при растворении соли можно считать равным нулю. [c.129]

Наконец, Е — сумма эффектов отталкивания между ионами и молекулами воды (гл. IV, стр. 94). Как видно даже из этого краткого изложения, вычисления весьма трудоемки, учитывается всего 22 экзо- и эндоэффекта. Для двух обработанных таким образом солей получены результаты, которые мы сравниваем с ДЯ= р, найденными по разностям интегральных теплот растворення при тИрдр и энергий растянутой до ГПГ решетки , вычисленных по уравнению (94) (табл. 14). [c.131]

Согласно Н. Бильцу [20], интегральная теплота образования однотипных металлических сплавов тем больше, чем больше различие в нормальных потенциалах компонентов, образующих сплав. Однако экспериментальные данные не всегда подтверждают такую зависимость. О. Куйбашевский [21] отмечает, что такая закономерность наблюдается в случае образования амальгам различных металлов. Сопоставление экспериментальных величин смещения потенциала с рассчитанным изменением свободной энергии разряда ионов в случае электроосаждения сплава цинк —медь из расплавленных солей [22] показало нх хорошее совпадение. [c.186]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]