Кислород важное значение его радикальных реакций

Исключительно важное значение для биологии и медицины представляет изучение механизма перекисного окисления липидных оболочек биологических мембран и связанный с этим метаболизм радикальных форм кислорода радикалов ОН, HOj, 0 , ROj а также синглетного кислорода и озона. Обнаружению радикалов ОН в различных биологических системах уделено внимание в работах [89 —93,104—106, 108, 111—114], реакции спиновых ловушек с радикалами НО , 0 и RO рассмотрены недавно в работах [87, 89—99]. С помощью спиновых ловушек изучено взаимодействие биологических систем с синглетным кислородом [ИЗ— 119] и озоном [109, 110]. В ряде работ [103—108] получены новые данные по начальным стадиям инициирования перекисного окисления в модельных биологических системах. [c.167]

С точки зрения современных представлений явления автоокис-лепия углеводородов рассматриваются как комплекс реакций, которые полностью или частично следуют цепному радикальному механизму решающую роль в развитии этих реакций играют перекисные соединения — свободные перекисные радикалы R—00" и гидроперекиси R—00—И. Несомненно, что перекисным соединениям принадлежит важное значение и в механизме торможения реакций углеводородов с молекулярным кислородом в жидкой фазе, вызываемого замедлителями окисления. При этом, однако, неясно, [c.181]

ТОВ ИОННОГО присоединения. В действительности гомолитическое присоединение в неполярных растворителях, по-видимому, встречается чаще, чем это считалось прежде возможно, что оно проходит в форме молекулярно-индуцированного радикального процесса. Это следует из того, что часто на скорость реакции и состав продуктов оказывает явное влияние кислород кроме того, наблюдают замещение галогеном в аллильном положении [117]. Наконец, хлор может радикально присоединяться к бензолу, причем образуются стереизомерные гексахлорциклогексаны, которые -приобрели важное значение как инсектициды ( гаммексан , гексахлоран ) [118]. [c.617]

Не только кетоны, но и эфиры карбоновых кислот можно в соответствующих условиях восстановить в ацилоины через радикальную промежуточную стадию. Эта реакция в настоящее время, особенно после опытов Гансли, Прелога и Штолля [267—269], имеет важное препаративное значение, главным образом для получения макроциклических ацилоинов (см. стр. 60). При тщательном удалении кислорода воздуха (содержание менее 0,0002%) эфиры карбоновых кислот при несколько повышенной температуре (кипящий эфир, иногда кипящий ксилол) присоединяют натрий с образованием радикал-анионов (аналогичных металлкетилам), которые димеризуются ([270—273] [17], стр. 70) [c.371]

Вследствие большого значения, придаваемого радиационной полимеризации изобутилена, доказательства участия ионов были подвергнуты критическому обсуждению. В пользу этого механизма свидетельствует ряд важных фактов, а именно то обстоятельство, что радикальную полимеризацию изобутнлена в жидкой фазе, несмотря на многие попытки [26, 45 [, осуш,ествить не удалось отрицательный температурный коэффициент реакции независимость степени превращения на единицу дозы от мощности дозы результаты исследований с растворенными и твердыми добавками. Единственным возражением против принятия ионного механизма было известное обстоятельство ингибирования кислородом и бензохиноном, 1ю его можно объяснить тем, что указанные вещества действуют не только как перехватчики радикалов , но и как перехватчики электронов [26[. Ингибирование бензохиноном может также происходить за счет отрыва протона от растущей цепи. Это наблюдается при ионной нолимеризации стирола, катализируемой трихлоруксусной кислотой [351, где бензохинон снижал как скорость, так и молекулярный вес полимера. Вообще ингибирование бензохиноном больше нельзя рассматривать как однозначное доказательство радикальной полимеризации. [c.524]

Превращение ортофосфата в метафосфат в водных растворах при средних значениях pH существенно эндэргонично и может быть осуществлено лишь за счет свободной энергии, выделяющейся в сопряженных энзэргонических процессах. Сами авторы полагают вероятным механизм превращения ортофосфата в ме- тафосфат, основанный на промежуточном образовании свободно радикальных форм фосфорила, гидроксила атомарного кислорода. Мне не кажутся эти допущения вполне вероятными. Но это и не важно. Важен сам факт осуществления сопряженного фосфорилирования в очень простых системах, например, сопряженно с реакцией разложения перекиси водорода, катализируемой каталазой [71] [c.130]