Кумариновая соли и эфиры

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Если при конденсации образуется смесь кумаринов и хромонов, то она может быть разделена одним из следующих двух методов. Согласно первому из них, реакционную смесь растворяют в эфире и обрабатывают хлористым водородом, осаждая хромон в виде оксониевой соли. Однако 3-ацил-хромоны при этом не осаждаются. Хромон (XIV) может быть регенерирован из оксониевой соли действием соды [40]. По второму методу на реакционную смесь, растворенную в спирте, действуют этилатом натрия на холоду. В этом случае из хромона (XIV) образуется о-окси-[3-дикетон (XVI), а из кумарина (XV) — кумариновая кислота (XVII). При подкислении кумарин (XV) регенерируется он может быть отделен от о-окси- 3-дикетона (XVI) при действии щелочи. По отделении кумарина хромон (XIV) регенерируют добавлением раствора минеральной кислоты в уксусной кислоте [46]. [c.137]

При щелочной обработке лактонное кольцо кумарина разрывается и образуется натриевая соль кумариновой кислоты. Вместе с мелилотовокислым натрием она остается в водном растворе, не переходя в эфир. В кислом растворе вновь образуется кумарин. [c.287]

Метод циклизации был использован и для определения конфигурации кумаровой и кумариновой (о-гидроксикоричных) кислот. Кумариновая кислота существует только в виде солей и эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина (4). Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет г ис-конфигурацию [формула (3)]. Кумаровая кислота не циклизуется, и, следовательно, ей соответствует формула (5). [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология