Оксониевые соли, третичные, полимеризующее действие

Наши знания о поведении оксониевых ионов почерпнуты большей частью из работ Меервейна и его сотрудников и основаны главным образом на тщательных и обширных исследованиях продуктов реакции, полученных в приемлемых условиях, но, возможно, без исключения влаги и без наблюдения кинетики реакций. Реакции (8) и (9) вполне правдоподобно объясняют образование третичных оксониевых солей в условиях полного отсутствия влаги, однако, как свидетельствуют данные о полимеризации, в присутствии гидроксильных групп в реакционной смеси механизм образования третичных оксониевых солей должен быть иной. Если не имеющий свободных гидроксильных групп полностью метилированный полигликоль, растворенный в дихлорэтане, реагирует в безводных условиях с окисью этилена и фтористым бором, то наблюдается немедленное осаждение и потемнение осадка [17]. Неметилированный полимер не ведет себя подобным образом, если концентрация гидроксильных групп и фтористого бора одинакова, однако все же он дает реакции, характерные для оксониевых ионов. Можно сделать очевидный вывод, что в безводных условиях образуется внутренняя оксониевая соль, в то время как в присутствии протонов более растворимая третичная оксониевая соль образуется непосредственно, а не через внутреннюю соль, как это предполагается по механизму Меервейна [реакции (8) и (9)]. Этот взгляд находит некоторое подтверждение в том, что 3,3-бг/с-(хлорметил)-оксациклобутан не полимеризуется под действием фтористого бора при абсолютном отсутствии влаги, но полимеризация немедленно начинается при добавлении воды [18]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология