Методы циклизации

Окислительные методы. Однако методами циклизации различных алифатических соединений нельзя получить простейшие пиридинкарбоновые кислоты. Последние легко могут быть получены окислением гомологов пиридина, например окислением пиколинов [7]. При окислении щелочным перманганатом а-пиколин дает пиколиновую кислоту (выход 50%), р-пиколин— никотиновую кислоту (выход 60%) [8—10] и -пиколин—изоникотиновую кислоту (выход 65%) [11 —13]. Поскольку в настоящее время пиколины [c.439]

Эта реакция дает наилучшие результаты для синтеза шестичленных циклов [218], хотя этим методом получали также пяти-и семичленные циклы. Другие методы циклизации по Фриделю— Крафтсу см. реакции 11-14, 11-15 и 11-25. [c.352]

Использованный в этом случае прием является иллюстрацией весьма распространенного способа определения цис-транс-конфигу-рации—метода циклизации. Для определения геометрического строения молекул пользуются и другими методами. Так, вещество с неизвестной конфигурацией можно с помощью химических превращений перевести в вещество с известной конфигурацией (определение с помощью прямого химического перехода ). Выводы относительно <ггб -ш/7а с-конфигурации могут быть сделаны и на основании сравнения физических свойств (дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, спектров ядерного магнитного резонанса и др.). [c.204]

Вопрос этот был решен в данном конкретном случае одним из самых наглядных и надежных путей — методом циклизации. Малеиновая кислота довольно легко при небольшом нагревании теряет воду и превращается в циклический ангидрид. Последний уже при комнатной температуре может присоединять воду и превращаться обратно в малеиновую кислоту. В циклическом ангидриде остатки карбоксильных групп должны находиться в цис-положении естественно считать, что таково же их расположение в той кислоте, пз которой ангидрид легко получается и в которую он превращается. Метод циклизации позволяет сделать вывод, что малеиновая кислота является ЫС-изомером [c.175]

Для синтеза производных циклопентана (преимущественно в форме соединений с функциональными группами, например, в форме кетонов, альдегидов или эфиров) существует ряд классических методов циклизации ациклических полифункциональных соединений, например [c.284]

Метод циклизации позволил определить также конфигурацию двух этиленовых дикетонов I и И [c.176]

Для определения 1 с-транс-конфигурации заместителей часто используют уже известный нам метод циклизации. Классический пример — стереоизомерные циклопропан-1,2-ди-карбоновые кислоты. Существуют две стереоизомерные кислоты одна из них, имеющая т. пл. 139 °С, способна образовывать циклический ангидрид и является, следовательно, [c.318]

Приводит к соед. V, а замыкание в нем цепей R-k пре-катенану VI, в результате разрыва связей между плоским циклом и группой Ь, а также связи А-В образуется К. VII. Как правило, такая схема включает 20 и более стадий. К. можно также получить т. наз. статистич. методом-циклизацией длинноцепной молекулы в р-ре, содержащем макроцикл выходы обычно крайне низки. [c.352]

Ацилоиновая конденсация (универсальный метод циклизации диэфиров а,со-дикарбоновых кислот в присутствии металлического натрия) также пригодна для образования четырехчленного кольца, особенно в варианте с применением триметилхлорсилана (ср. Л-12а). [c.272]

Большинство методов циклизации не дает непосредственно углеводородов, а приводит к образованию других типов соединений, которые будут рассмотрены в разд. 35.14. Используемые для циклизации реакции основаны на стандартных препаративных методах, специально приспособленных для решения задачи замыкания кольца. Принцип такого подхода можно проиллюстрировать на примере получения циклопропана — одного из немногих циклических алифатических углеводородов, которые можно получить прямой циклизацией с хорошим выходом. [c.267]

Все стадии в этом синтезе нам уже знакомы. Реакция, в результате которой замыкается второе кольцо, — это простая реакция ацилирования по-Фриделю — Крафтсу, которая в данном случае осуществляется между двумя частями одной и той же молекулы. Как и в большинстве методов циклизации, здесь используется не какая-либо новая реакция, а модификация уже известной реакции. [c.1000]

Спирановые соединения могут быть получены обычными методами циклизации, например [c.562]

Общими методами циклизации нитрилов можно получить 5-амино- [c.81]

Применение спиртового аммиака для гетероциклизации [270] — старый способ, тогда как циклизация в пиридине [271], а также путем сплавления (2.6) с безводным ацетатом натрия [272] предложены не так давно. По последнему из указанных методов циклизации из соединений типа (2.6) получают производные (2.7). Существенный фактор — строе [c.90]

Циклизация по Дикману представляет собой распространение сложноэфирной конденсации на образование циклической системы [123]. По своему характеру она очень близка к реакции Торпа—Циглера, поскольку проводится в присутствии основания и начальный продукт — кетоэфир — легко превращается в циклический кетон после гидролиза и декарбоксилирования. Однако по размеру синтезируемых циклов циклизация по Дикману более ограничена, чем циклизация по Торпу — Циглеру. Лучше всего эта реакция подходит для построения 5—7-членных циклов. Несмотря на ограничения, присущие этим обоим методам циклизации, они имеют большое значение для синтеза полициклических систем, содержащих обычные кольца. [c.143]

Под процессами циклизации понимают превращение какого-либо вещества с открытой цепью в циклическое соединение В большинстве методов циклизации используются не какие-либо новые реакции, а модификации уже известных процессов [c.257]

Этот новый метод циклизации использовали в качестве ключевой стадии в синтезе соединения, содержащего бициклическую систему. [c.60]

Хинолины, имеющие галогены в бензольном кольце, обычно получаются легче при помощи различных методов циклизации, обсужденных выше. Как правило, результаты ранних работ по определению строения некоторых соединений такого -Типа были Ненадежными и служили причиной недоразумений. Некоторые ошибки в настоящее время выяснены [391]. [c.95]

Таким образом, методы циклизации с помощью формамида и смеси ортомуравьиного эфира с уксусным ангидридом хорошо дополняют друг друга. [c.170]

Цшслизация внутримолекулярным выделением НХ. Большая часть общих соображений по этому методу циклизации в циклобутановом [c.448]

Общие методы циклизации. Большая часть методов получения циклопентановых углеводородов может применяться для получения щхкло-гексанов с соответствующим видоизменением условий реакции при этом сохраняются те же общие положения. [c.463]

Трехзамещенные циклопентаны. Синтез различных трехзамещенных циклопентанов стал доступен в широких масштабах лишь последние 10—15 лет, благодаря разработанным Назаровым с сотр. [5, 6] методам циклизации диенинов. Общая схема циклизации диенинов в циклопентеноны и структуры полученных при этом кетонов изображены ниже [c.252]

Этим методом синтезированы циклы, содержащие от трех (п = 0) до семи атомов в кольце, причем наивыснше выходы достигнуты при синтезе пятичленных циклов. Другой метод циклизации включает внутримолекулярное алкилирование [1140] [c.205]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Получение 8 -11-членных карбоциклов (так называемых средних циклов) затруднено вследствие особого напряжения в такой системе [73], поэтому все методы циклизации, исключая ацилоиновую конденсацию, дают очень низкие выходы продуктов. Помимо нескольких перспективных реакций фрагментации бициклических систем [74] для получения таких карбоциклов используют реакции расширения кольца, протекающие иногда с хорошим выходом,-перегруппировку цикло-пропанированного дибензотропона Л-22е с образованием восьмичленного цикла из семичленного. При синтезе средних карбоциклов также следует иметь в виду трансаннулярные реакции обмена (см. Л-22з). [c.306]

Метод циклизации Келлога является самым удобным способом получения тетратиамакроциклических лигандов (см методику 2, с 145) [c.141]

Соединения циклогептанового ряда синтезируют одним из общих методов циклизации или расширением шестичленных циклов до семичленных. Например, суберон (циклогептанон) можно получить либо из производных пробковой кислоты (стр. 577), либо действием диазоме тана на циклогексанон при освещении [c.571]

Синтез 1-фенил-3,6-диметил-пнразоло-(4,5с)-пиридона-4 осуществлен нами по аналогии с ранее описанным методом циклизации фенилгидразонов 4-окси-З-ацил-кумаринов и [c.122]

Процессы циклизации в производстве иононов. Метод циклизации используется в синтезе иононов — душистых веществ с запахом фиалки. Наиболее ценными из них являются нонон, метилионон, иралия, которые можно рассматривать, как производные циклогексена. [c.258]

Классические методы циклизации псевдоиононов основаны на использовании сильных кислот, таких, как серная или фосфорная В зависимости от природы и концентрации кислот циклизация может протекать с преимущественным образованием а- или р-изомера. [c.258]

Синтез стероидов. При разработке метода циклизации, который теперь пмеет громадное начепие в полном спитезе стероидов, Робинсон [21, изучая вначале конденсацию кетонов с встретился с трудностями, обусловленными склонностью М. к полимеризации. Затс ,1 он обратился к исследованию доступных предшественников А1. и получил неплохие результаты с метил-р-хлорацетнлкетоном, [c.267]

Некоторые 3-галогенохинолины, имеющие заместители в положении 6 или 8, могут быть получены при помощи методов циклизации [390]. Если вместо соединения XIII применять а-бромакролеин и проводить конденсацию в фосфорной кислоте или в 65%-ной бромистоводородной кислоте в присутствии [c.94]

Изокарбостирилы из изокумаринов. Существуют три метода циклизации, согласно которым цикл замыкается в положения 1,2-,2,3- или 3,4-изохинолино-вого кольца. Поскольку во.всех случаях атомы углерода, которые могли бы войти в положения 1 и 4 изохинолинового цикла, уже связаны с бензольным кольцом, реакция ароматического замещения не имеет места. Исходными веществами могут служить соответственно изокумарины (см. т. 2, стр. 175), производные гомофталевой кислоты и производные фталимидоуксусного эфира, причем при всех реакциях образуются производные изокарбостирила. [c.281]

Траубе [18] установил, что катализируемое щелочами присоединение аминогруппы к цианогруппе является удобным методом циклизации, как это видно на примере получения 4-амино-2,6-диоксипиримидина из цианоацетил-мочевины [19]. Мочевина, однако, не конденсируется с этиловым эфиром дициануксусной кислоты или этиловым эфиром цианмалоновой кислоты [20]. [c.198]

Замыкание цикла с помощью хлорокиси фосфора или полифосфорной кислоты. Хитчингс и Элион [228] сообщили о получении 6-хлор-2-амино-8-фенил-пурина (LVni) путем замыкания цикла и хлорирования 5-бензоиламино-2,4-диамино-6-оксипиримидина под действием хлорокиси фосфора. Этим методом синтезирован ряд 8-фенилпуринов [229]. Конечные продукты этой реакции содержат примеси соответствующих оксазоло[5,4-й]пиримидинов типа LIX [229], особенно если исходные вещества не были достаточно сухими. Рассматриваемый общий метод циклизации представляет определенный интерес, так как в процессе реакции происходит замена оксигруппы на хлор. Дей- [c.179]

Кларк и Рамаже [230] синтезировали метиловый эфир 2-хлор-9-(2-хлор-этил)пуринкарбоновой-6 кислоты, действуя на метиловый эфир 2-хлор-5-амино-4-(2-хлорэтиламино)пиримидинкарбоновой-6 кислоты хлорокисью фосфора и диметилформамидом. Кларк и Листер [231] распространили этот метод циклизации для получения других пуринов. [c.180]

Метод циклизации с помощью nHTn epHH ioro фосфора использован для получения 6-меркапто-2-метилпурина и его аналогов [236. При этом в некоторых случаях был обнаружен в качестве побочного продукта изомерный тиазоло[5,4-<з[] пиримидин [236]. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология