Дегидродитизон

Если атомы или группы а—f выбираются из подходящим образом замещенных атомов углерода, азота, кислорода и серы, возможны 84 различные мезоионные системы типа Б (44). Однако пока описаны представители только восьми систем [9]. Можно предположить, что некоторые из возможных систем должны быть более стабильны, чем их валентные таутомеры (45). Например, дегидродитизон (46) устойчивее своего ациклическего изомера (47), в то же время трикетоны (49) более стабильны, чем мезоионные [c.719]

Действие сульфида натрия в горячем диметилформамиде на тетрафторбораты тетразолия (350) (см. разд. 20.4.15.1) приводит к желтым кристаллическим мезоионным 1,2,3,4-тетразолийтиола-там-5 (349) (с. в.) (схема 79). Химия этих соединений (г макс 1365—1370 см = S) не изучена, но значение днпольного момента дифенилзамещенного (349 R = R = Ph) ц = 6,5 Д подтверждает мезоионную структуру [156]. Соединение (349 R = = R = Ph) образуется также при термолизе дегидродитизона при 150°С (н. в.) (см. разд. 20.4.21.3). [c.761]

Единственным известным представителем этой системы является дифенилзамещенное (401 R=R = Ph), называемое обычно дегидродитизоном. [c.768]

Дегидродитизон (401 R = R = РЬ) получают с высоким выходом в виде красных кристаллов при окислении дитизона (399 R = R = РЬ) диоксидом марганца (схема 89) [168]. Окисление диоксидом селена в концентрированной хлороводородной кислоте или иодом в водной среде приводит к дисульфиду (400), который при стоянии при комнатной температуре претерпевает диспропор-ционирование с образованием дитизона (399 R = Н = РЬ) и дегидродитизона (401 R = R = РЬ) [169]. Строение мезоионного соединения (401 R = — РЬ) подтверждено рентгеноструктурным анализом [170]. Действие алкилгалогенидов приводит к 5-ал-килированию с образованием солей тетразолия [171]. При термолизе (песчаная баня, 150°С) происходит перегруппировка (н, в.) в изомер типа А, мезоионный 1,2,3,4-тетразолийтиолат-5 (349 R = Rl = Ph) (см. разд. 20.4.15.3) [167]. [c.768]

Многие реакции дегидродитизона можно объяснить, если допустить, что первоначально происходит раскрытие цикла с образованием валентного таутомера (406) (схема 90). В горячей уксусной кислоте образуется изомер (402) (с. в.), имеющий красноватобронзовую окраску это превращение, вероятно, включает электро- [c.768]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология