Титрование в водной среде

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

При титровании в водной среде глицина (П1) получаются две величины рКа одна составляет 2,2 (присоединение протона), вторая — 9,9 (отщепление протона) (все измерения проведены при 20°С). Величина рКа соответствующего метилового эфира составляет 7,7 (ионизация аминогруппы). Легко заметить, что рКа эфира гораздо ближе по величине к показателю второй константы глицина (9,9), Это дает основание отнести последнюю константу к ионизации аминогруппы глицина. Однако при этом обращает на себя внимание следующее обстоятельство рКа = 9,9 был получен при титровании глицина щелочью, а рКа = 7,7 был получен при титровании метилового эфира глицина кислотой, С точки зрения строгого критика, это обстоятельство делает только что проведенное сравнение констант недостаточно правомерным. Поэтому для большей строгости доказательства было проведено титрование солянокислой соли метилового эфира глицина щелочью и при этом был получен тот же результат, что и при титровании свободного метилового эфира кислотой. Отнесение величины рКа = 9,9 к равновесию (П1) (IV) подтверждается также данными, полученными при титровании в среде 50%-ного этанола. Оба значения рКа при переходе от воды к этанолу увеличиваются, составляя соответственно 2,7 и 10,0, В соответствии с данными, приведенными на стр 110, это свидетельствует о цвиттерионном строении гли- [c.111]

Кислотно-основное титрование в водной среде может быть представлено следующими Химическими реакциями [c.64]

ВЫСОКОЧАСТОТНОЕ ТИТРОВАНИЕ В ВОДНОЙ СРЕДЕ [c.469]

При точном титровании в водной среде стандартный раствор щелочи прибавляют равными порциями по 6 капель вблизи первого скачка pH, обнаруженного при ориентировочном титровании. [c.174]

Этот метод имеет определенные преимущества перед титрованием в водных средах и поэтому включен в ГФ X. [c.29]

Для титрования в водной среде используют 0,05—0,1 М раствор КВг в воде без примеси СО2. [c.145]

Нерастворимые в воде пробы или такие, которые дают неудовлетворительные кривые потенциометрического титрования, титруют в неводной среде. При титровании слабых кислот в ацетоне, диметилформамиде или смеси метанола с бензолом получают кривые с более отчетливым изгибом, чем при титровании в водной среде. Помимо этих трех растворителей, для особо трудно растворимых проб всегда можно подобрать по крайней мере один подходящий растворитель. [c.134]

Наиболее применимым методом определения солей карбоновых кислот является прямое титрование кислотой. Обычные калиевые и натриевые соли карбоновых кислот, указанных в табл. 3.1, являются слишком слабыми основаниями, и их нельзя определить с достаточной точностью титрованием в водной среде. Конечная [c.135]

Титрование в водной среде 0,5 н. хлористоводородной кислотой со смешанным индикатором бромкрезоловый зеленый — метиловый красный (если не оговорено особо). [c.453]

Титрование в неводных растворах позволяет определять органические и неорганические вещества, а также смеси, состоящие из различных компонентов (смесей солей, кислот и оснований), которые при титровании в водной среде не дают четких конечных точек титрования. [c.624]

Методы титрования в неводных растворах дают возможность с большой аналитической точностью определять многочисленные вещества, которые при титровании в водной среде не дают резких конечных точек титрования. [c.154]

Для определения основного вещества в каменноугольных основаниях известны методы прямого титрования в уксусном ангидриде [1] и косвенного титрования в водной среде [2]. Первый связан с применением токсичных реактивов, что сдерживает его использование в практике контроля производства. Косвенный метод,предназначенный для анализа сырых легких пиридиновых оснований (ЛПО), наряду с быстротой имеет также ряд недостатков, снижающих его точность. Наличие в сырых ЛПО нейтральных и смолистых веществ вызывает обволакивание электродов. Кроме того, эти методы не позволяют определить аммиак, содержащийся в сырых ЛПО. Рекомендуемый [2] индикатор а-нафтолфталеин в данных условиях обесцвечивается, и титрование аммиака становится невозможным. А ошибка в определении органических оснований за счет него может быть от 1 до 5%. [c.160]

Для иллюстрации преимуществ применения кислых растворителей рассмотрим возможности определения аминогруппы в аминокислоте, настолько слабо проявляющей основные свойства, что титрование в водной среде осуществимо только при использовании специальных методов обнаружения конечной точки (например, кондуктометрического метода). Карбоксильная группа [c.121]

Третья ступень ионизации настолько слабо выражена (рКз=15), что не дает конечной точки при титрованиях в водной среде. [c.478]

Обычно титрование в водной среде слабо кислых соединений, константы кислотной диссоциации которых меньше 10 , невозможно. Они являются слишком слабыми кислотами, чтобы дать резкие кривые титрования с такими сильными основными титрантами как гидроксиды натрия или калия. Использование растворителей более основных, чем вода, повышает силу растворенных кислот и тем самым значительно увеличивает скачок на кривой титрования, т. е. точность титрования. [c.162]

Титрование с применением органических растворителей имеет преимущества, что видно из приведенных рис. 1 и 2 и таблиц. Дифференциальные кривые потенциометрического титрования в водно-органических средах по сравнению с кривыми титрования в водной среде имеют более четкие максимумы в точке эквивалентности и характеризуются достаточно большими скачками потенциала. [c.107]

А. Титрование в водной среде [c.134]

Примеры титрований в водных средах, приведенные в разделе 11,1, фактически относились к реакциям ионного обмена. Катионы на поверхности катализаторов представляли собой ионы гидроксония. Для измерения поверхностной кислотности пригодны также и другие реакции ионного обмена, не включающие нейтрализацию ионов гидроксила или гидроксония. Это, в частности, имеет место для молекулярных сит и новых ката.лизаторов крекинга, представляющих смесь аморфного катализатора и молекулярных сит, подвергнутых реакции ионного обмена. Кислотные центры на эти.х катализаторах связаны с катионами. Молекулярные сита с одновалентными катионами (за исключением, вероятно, протонов) неактивны в качестве катализаторов крекинга. Однако, когда в них проводят обмен с поливалентными катионами или их декатионируют, они становятся активными. В случае молекулярных сит активные центры рассматривают, кроме того, как области сильных электростатических полей [48]. Принимают во внимание и влияние основных центров, расположенных по соседству с кислотными центрами, полагая, что каталитическая активность связана с силовым нолем между центрами обоих типов. [c.365]

Раствор основания В и его перхлората. При расчетах промежуточных точек титрования, начальной и конечной, нельзя исходить из прямой аналогии с титрованием в водной среде или использовать уравнения для буферного раствора, предназначенного для слабых кислот в водном растворе. Рассмотрим равновесие при [c.87]

В последнее время титрование в неводныХ средах довольно широко используется в аналитической практике для определения различных неорганических и органических веществ. Теоретические основы этого метода изложены ранее. Титрование в неводных средах имеет ряд преимуществ перед титрованием в водной среде. [c.345]

Потенциометрическое титрование в водной среде позволяет определить среднее число лигандных групп ионита, координируемое ионом металла (методика эксперимента и расчета описана на с. 122), и поэтому дает информацию о среднестатистическом составе координационных центров, образующихся в фазе полимера. Потенциометрическое титрование полифункциональных ионитов в водной среде в некоторых случаях позволяет [c.149]

Форман и Хьюм [4] применяли растворы бромистого водорода в ацетонитриле для титрования органических оснований. Был приготовлен 0,1-м. раствор бромистого водорода, для чего пропускали просушенный газообразный бромистый водород над поверхностью энергично перемешиваемого, ацетонитрила, Титруемы.м основанием служил раствор очищенного 1,3-дифенилгуанидина. Форман и Хьюм составили список свыше тридцати изученных ими алифатических и ароматических аминов. Стандартные отклонения результатов анализа этих аминов колеблются приблизительно от 1% до нуля, средний процент стандартного отклонения равен 0,52%, что хуже точности ( 0,2%), полученной при проведении подобных титрований в водной среде [6] и при титрованиях в ледяной уксусной кислоте, проведенных Кейли и Хьюмом [1]. Тем не менее возможно применение ацетонитрила для проведения анализа смесей оснований, таких как [c.102]

Титрование в неводных р-рах имеет ряд преимуществ, ио сравнению с титрованием в водной среде [c.98]

Многие амины, которые нельзя определить с помощью кислотно-основного титрования в водной среде, легко определяются в неводном растворителе, усиливающем их основность (см. гл. 12). [c.277]

Какой индикатор с.тедует использовать при титровании в водной среде 0,2 Лi уксусной кислоты 0,2 М раствором гидроокиси натрия [c.230]

Применение метода высокочастотного титрования значительно сокращает и упрощает это определение. Например, при высокочастотном титрованин дизтилентриамина (NH2 2H4NH пH4NH2) достаточно провести лишь одно титрование в водной среде. [c.145]

Возможность дифференцированного титрования. В водной среде силы многих солей, кислот и оснований нивелированы, поэтому их не удается дифференцированно оттитровать в присутствии друг друга. Например, при титровании смеси НС1 + H2SO4 + СНзСООН получают представление об общей кислотности раствора, обусловливаемой содержанием всех трех кислот В соответствующем иеводиом растворителе, под влиянием которого сила кислот возрастает или понижается и соотношения в их силе изменяются, оказывается возможным дифференцированное тнтрование, т. е. удается установить не только общую кислотность раствора, но и содержание каждой кислоты, входящей в состав анализируемой смеси. [c.405]

В дифференцирующих растворителях уксусная кислота не обладает достаточной кислотностью и поэтому не мешает титрованию аминов. Это иллюстрируется кривой 2 (рис. 8) для титрования этиламина в ирисутствии уксусной кислоты в дифференцирующем растворителе — метилцеллозоль-ве. В противоположность кривой титрования в водной среде на данной кривой имеется только один перегиб, который соответствует общей концентрации этиламина. Даже присутствие высоких (до 20%) концентраций уксусной кислоты мало влияет на титрование. [c.29]

При комплексонометрическом определении кальция в присутствии ГБОА красный цвет раствора в точке эквивалентности переходит в желтый. Титрование в водной среде затруднительно в связи с размытым переходом окраски 1ШДИкатора [142, 1227, 15691. Очень отчетливое изменение красной или розовой окраски раствора в лимонно-желтую наблюдается в точке эквивалентности при титровании в водно-этанольпой [1411 или водно-метаноль-ной [126, 128, 134, 144, 147, 160, 917, 1484] средах. [c.68]

Для улучшения контрастности перехода окраски ГБОА рекомендуют [1111, 1484, 1485, 1486] добавлять 3 капли 0,1%-пого спиртового раствора бромтимолового синего на 100—200 мл титруемого раствора. При этом происходит изменение окраски из фиолетовой в зеленую или желто-зеленую при высоком содержании магния. ГБОА обладает довольно высокой чувствительностью по отношению к кальцию (0,2 мкг С /мл) и позволяет титровать микроколичества кальция [128, 136, 142, 1603]. Если содержание кальция 40—ЪОмкг, используют вариант методики комплексонометрического титрования [126, 128, 136]. Если определять кальций в присутствии ГБОА титрованием в водной среде, то надежные результаты получаются при отношении Mg Са до 1 1 [1484]. [c.68]

Бартель и Шмол [6], применив высоко прецизионную термометрическую титровальную систему, пригодную для калориметрических измерений, провели титрования раствором бихромата калия растворов, содержащих сульфат аммония и железа (II), хлорид титана (III) и хлорид меди (I). Они также определили мольные теплоты различных систем. Для окисления железа (II) до железа (III) получена величина мольной теплоты реакции, равная 24,0 0,5 ккал/моль при 25° С для двух других систем теплота реакции была больше, а именно 33 0,1 ккал/моль для окисления титана (III) и 33,5 ккал/моль для окисления меди. Последние значения относятся к наиболее высоким величинам теплот реакций, зарегистрированных при титровании в водной среде. [c.65]

Может показаться удивительным, что конечная точка лучше проявляется при титровании более слабой кислоты, а не более сильной, хотя при потенциометрическом титровании наблюдается как раз обратное. Другое преимущество кондукто-метрического титрования по сравнению с потенциометрическим (по крайней мере при титровании в водной среде) состоит в том, что потенциол1етрический метод можно применять в случае слабых кислот, но только с величинами рК меньше 6, тогда как кондуктометрический метод вполне пригоден и для более слабых кислот ( с большими значениями рК). [c.243]

Заринскпй и Кошкин [9] рекомендуют высокочастотные приборы для титрования в водных средах. [c.289]

Методом амперометрического титрования в водной среде определяют хроматы, фосфаты, еульфаты я другие анионы. [c.456]

Потенциометрическое титрование. При потенциометрическом титровании в водной среде определяют не только общую концентрацию функциональных групп, но и (для полифункционального ионита) концентрацию отдельных типов функциональных групп. Концентрацию отдельных функциональных гр упп можно определить лишь в том случае, если их рКа отличаются на 3 и более единицы. Сущность метода состоит в снятии рН-кри-вых титрования и определения концентрации по положению скачка нейтрализации pH раствора обычно определяют по потенциалу стеклянного электрода. Электродом сравнения является хлорсеребрянный или каломельный электрод. Поскольку комплексообразующими свойствами обладают преимущественно низко- и среднеосновные аниониты, слабо- и среднекислотные катиониты, а также амфолиты со слабодиссоциирующими функциональными группами, то при определении концентрации функциональных групп потенциометрическим методом используют метод отдельных навесок. По той же причине снятие потенциометрических кривых проводят на фоне достаточно концентрированных растворов индифферентного электролита. [c.106]

Определить число отдельных функциональных групп, входящих в состав среднестатистического координационного центра. Как правило, это осуществимо лишь при условии значительной разницы в значениях констант диссоциации функциональных групп ионита. Если кислотно-основные свойства различных типов функциональных групп отличаются незначительно, то потенциометрическое титрование в водной среде дает возможность найти общую концентрацию лигандных групп, координируемых одним ионом металла. Для этих систем потенциометрическое титрование исходных и металлсодержа-пдих ионитов в неводной среде дает некоторую информацию о природе аминогрупп, входящих в состав координационных центров. [c.150]

В качестве примера сложной аналитической задачи, легко решаемой методом высокочастотного титрования, можно привести анализ аминосоединений, содержащих несколько аминогрупп. Анализ таких соединений обычными способами очень сложен и трудоемок. Высокочастотный метод позволяет выполнить анализ диэтилен-триамина одним титрованием в водной среде. Пробу диэтилентриа-мина разбавляют в мерной колбе водой и приготовленный раствор вносят в сосуд ячейки для титрования. В качестве титранта используют 0,1 н. серную кислоту. В молекуле диэтилентриамина [c.371]