Произведение электропроводности на вязкость некоторых ионов

Как видно из приведенных в таблице результатов, для неводных растворителей произведение электропроводности на вязкость приблизительно постоянно для данного иона это свидетельствует о том, что правило Вальдена является приближенно верным. Если к движению ионов применим закон Стокса, величина Хд-Цд может быть постоянной лишь при условии, что эффективный радиус иона в разных растворителях является одинаковым. Поскольку есть основания утверждать, что в растворах большинство ионов сольватировано, размеры движущейся частицы, несомненно, должны в некоторой степени различаться в разных средах, и нельзя ожидать точного соблюдения постоянства произведения электропроводности на вязкость. Следует также отметить, что вывод закона Стокса основан на предположении о движении сферической частицы в сплошной среде это условие выполняется лишь в том случае, если движущая частица велика по сравнению с молекулами среды. В этой связи любопытно отметить, что для больших ионов, например пикрата и иона тетраэтиламмония, постоянство, значений соблюдается значительно лучше, чем для других ионов кроме того, поведение этих ионов в воде не отличается от их поведения в неводных растворителях. Очевидно, к этим большим ионам применим закон Стокса, и поскольку они, [c.105]

Электропроводность и вязкость некоторых полностью мицелли-зованных систем органический неэлектролит — расплав R4NX определяли во всем композиционном диапазоне. Электропроводность сама по себе монотонно падает с увеличением доли соли в разбавленных растворах — из-за ассоциации ионов (разд. 2. А), а в концентрированных растворах — вследствие снижения подвижности ионов, обусловленной значительным ростом вязкости. Произведение Вальдена Лг), в котором учитывается изменение вязкости, проходит через минимум, а затем растет до величины, характерной для расплавленной соли, приблизительно равной предельной величине при бесконечном разведении. Это рассматривается как доказательство отсутствия ионной ассоциации в ионной жидкости [302, 458]. Разумное объяснение такому поведению дает излагаемая далее качественная теория, которая f [c.585]

Очевидно, что уравнение Цванцига не дает адекватного количественного описания поведения электролитов, остается неясным и область применимости этого уравнения. В значительной степени это зависит от справедливости закона Стокса. Однако всевозрастаюший объем данных заставляет усомниться в справедливости последнего. Наиболее подробно изучены системы, содержащие растворители с низкой вязкостью, такие, как низшие спирты, вода, ацетонитрил, ацетон, хлорированные углеводороды и различные смеси этих растворителей. В растворителях с высокой вязкостью, таких, как формамид [72], этиленгликоль [73], смесях сахароза - вода [73а], ацетонитрил -октацианэтил — сахароза [74], наблюдаются большие систематические отклонения от закона Стокса. В некоторых случаях произведение Вальдена в 2 - 3 раза превышает величину, рассчитанную теоретически. Аналогичная картина наблюдается при измерении электропроводности электролитов в мицеллярных растворах или гелях [75, 76] и диффузии инертных газов в растворах полимеров [77]. По-видимо-му, вязкие силы действуют на ион не так, как они действуют на макроскопическую сферу. В противоположность модели Эйнштейна - [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология