Молекулы в конденсированных средах

Фотохимические процессы. Фотовозбуждение молекул в конденсированных средах представляет собой более сложную задачу по сравнению с процессами в газах. Например, на фотохимические реакции в растворах большое влияние оказывает растворитель [31]. [c.188]

Широко известные соотношения Пиментела для интерпретации сдвигов электронных полос при образовании ВС получены с использованием двухуровневой схемы для свободных молекул в конденсированной среде, что нельзя считать правильным, так как в общем случае любая конденсированная система описывается четырехуровневой схемой [13, 301. Другой и, видимо, наиболее существенный недостаток работы [29] состоит в том, что переходы, соответствующие в действительности чисто электронным (О—0-вибронным) полосам поглощения и флуоресценции, Дж. Пиментел неправильно отождествил с глобальными максимумами полос, что внесло путаницу в интерпретацию результатов, полученных позднее рядом авторов (см., например, [31]). [c.46]

Селективное фотовозбуждение сложных молекул в конденсированных средах, например биомолекул в растворах, имеющее большое значение для молекулярной биологии и биотехнологии, представляет собой гораздо более сложную задачу по сравнению с задачами процессов в газовой фазе. Тем не менее, выполнены эксперименты по двухступенчатому воздействию через электронные промежуточные состояния на биомолекулы в растворах пикосекундным излучением. [c.190]

Сказанное иллюстрируется рис. 3.5, на котором схематически показаны функции i/(г), ц(г), W r) и ц (г) двухатомной молекулы. Нетрудно видеть, что фазовый переход сопровождается в общем случае изменением величины межъядерного расстояния молекулы, а также формы кривой потенциальной энергии. Изменение положения колебательных полос (сдвиг частоты) может быть найдено теперь из рассмотрения системы колебательных уровней, соответствующих новой потенциальной функции молекулы в конденсированной среде. В свою очередь, абсолютную интенсивность инфракрасной полосы легко найти, определив соответствующую производную функции л(г) в точке нового равновесного межъядерного расстояния. [c.104]

МОЛЕКУЛЫ В КОНДЕНСИРОВАННЫХ СРЕДАХ [c.64]

Фотохимические превращения молекул в конденсированных средах происходят, как правило, с участием двух нижних электронно-возбужденных уровней синглетного возбужденного уровня и триплетного возбужденного уровня. Здесь можно отметить схему Яблонского, которая широко применяется в молекулярной фотохимии (см. рис. 1). [c.4]

В изучение подвижности цепочечных молекул в конденсированных средах все больший вклад вносят методы численного моделирования молекулярной динамики. Такого типа моделирование предполагает рещение с помощью ЭВМ классических уравнений движения для системы взаимодействующих материальных частиц (атомов). При этом законы взаимодействия атомов друг с другом считаются известными. В этом случае по координатам атомов в каждый момент времени могут быть вычислены действующие на них силы. В результате численного рещения уравнений движения могут быть найдены динамические траектории частиц от любых функций их координат и скоростей, характеризующих изучаемую молекулярную систему. Методы молекулярной динамики используются при изучении поведения как отдельной полимерной молекулы, так и свойств полимерной среды, находящейся в аморфном, кристаллическом или жидкокристаллическом состоянии [88]. [c.92]

Разность энергий стабилизации (энергий ММВ) основного и возбужденного электронных состояний, определяющую величину сдвига полосы, можно определить как работу поля F межмолекулярных сил, действующих на молекулу в конденсированной среде, при изменении дипольного момента молекулы от Цй в основном состоянии молекулы до Це в возбужденном состоянии и поляризуемости от до ае. [c.44]

Взаимодействие молекул в конденсированных средах оказывает влияние практически на все параметры линий комбинационного рассеяния. Сопоставление спектров жидкостей и газов показывает, что эти спектры заметно отличаются друг от друга. Еще более значительные различия проявляются при сравнении спектров комбинационного рассеяния газов и жидкостей со спектрами кристаллов, которые обладают рядом особенностей (см. гл. III). [c.326]

Особенность двухквантовых реакций связана с тем, что молекула после поглощения кванта света в низшем возбужденном состоянии переходит в одно из высоковозбужденных состояний с энергией на 6—8,5 эв больше, чем молекула в основном состоянии. Такие высоковозбужденные молекулы обладают энергией большей, чем энергия ионизации в конденсированной среде, а иногда дан<е большей, чем энергия ионизации в вакууме. Таким образом, можно сказать, что двухквантовая фотохимия — это химия высоковозбужденных состояний ароматических молекул в конденсированной среде, в отличие от обычной одноквантовой фотохимии, которая имеет дело с низшими возбужденными состояниями. Поэтому двухквантовая фотохимия приводит к необычным, с точки зрения классической фотохимии, химическим превращениям и к необычным закономерностям. [c.3]

В заключение рассмотрим вопрос о связи между длительностью возбужденного состояния %е молекул в конденсированной среде и их поглощательной способностью. [c.99]

Возможность исключения эффектов локального светового поля из результатов спектроскопического эксперимента, сводящаяся к нахождению спектров коэффициента Эйнштейна В ) молекул в конденсированной среде, позволяет перейти теперь к рассмотрению основной проблемы — собственно влияния межмолекулярных сил на спектроскопические свойства молекул. В связи с этим необходимо хотя бы коротко остановиться на современной классификации межмолекулярных взаимодействий в конденсированных системах. [c.100]

Окончательный выбор между этими двумя возможностями, вероятно, можно будет сделать, если исследовать спектры ЯМР, однако уже сейчас можно сказать, что использование комплексов (или молекул) с миграцией протона позволяет с помощью традиционной спектроскопической техники получать некоторую информацию о подвижности молекул в конденсированных средах. [c.151]

Независимость спектров люминесценции от длины волны возбуждающего света. Спектр люминесценции (его форма и положение) для сложных органических молекул в конденсированных средах не зависит от длины волны возбуждающего света, если эта длина волны лежит в пределах их электронного спектра поглощения. Это объясняется тем, что возбужденные молекулы, поглотивщие кванты различной величины, попадают на уровни разных возбужденных электронно-колебательных состояний. Затем за время, много меньше средней длительности их возбужденного состояния, они успевают растратить избыточную колебательную энергию безызлучательным путем, в частности, на взаимодействие с молекулами окружающей среды. После такого перераспределения избыточной энергии происходит излучательный переход с одних и тех же электронных уровней. Поэтому спектр люминесценции не изменяется. [c.91]

Клеточный эффект. Впервые он был рассмотрен Франком и Рабиновичем [14]. Известно, что в газовой фазе фрагменты распадающейся молекулы разлетаются. Сущность клеточного эффекта заключается в том, что осколки молекулы в конденсированной среде не обязательно расходятся — дочерние радикалы могут рекомбинировать и вновь дать материнскую молекулу — предшест- [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология