Нернста применимость в области больших

О применимости уравнения Нернста в области больших разведений [c.137]

Вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений сводится главным образом к вопросу о правильности последнего допущения. Многие исследователи занимались и занимаются решением этого вопроса, измеряя критические потенциалы осаждения при различных концентрациях радиоактивных элементов. [c.138]

Существует и другая точка зрения на вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений [12], объясняющая отклонения от него тем, что в данном случае [c.140]

В заключение следует отметить, что проверка применимости уравнения Нернста в области больших разведений представляет не только теоретический интерес (с точки зрения применимости законов макросистем к микросистемам), но имеет и практическое значение. [c.142]

Однако в настоящее время нет достаточного количества экспериментальных данных, которые позволили бы утверждать, что уравнение Нернста применимо в области больших разведений ко всем системам без исключения. Поэтому нельзя объяснять все наблюдаемые отклонения в поведении радиоактивных элементов причинами методического характера. [c.139]

Нужно заметить, что на основании экспериментальных данных Бриджмен пришел к точно такому же заключению. Он утверждает, что будущее должно доказать ограниченную применимость закона Нернста в области весьма больших давлений. [c.186]

Электроды на основе сульфида серебра и сульфидов двухзарядных ионов металлов применимы в широком диапазоне концентраций определяемых ионов - от 10 до 10 моль/л. Верхняя граница этого диапазона находится в области насыщенных растворов, а нижний предел зависит от pH, что связано с увеличением растворимости сульфидов металлов в кислых растворах из-за образования HS" и H2S. Градуировочные кривые имеют наклон, близкий к теоретическому, рассчитанному по уравнению Нернста. Следует учитывать, что при большой основности раствора начинают осаждаться гидроксиды Си ", d " и РЬ ", Это приводит к уменьшению содержания определяемых ионов в анализируемых растворах. Чтобы избежать осаждения гидроксидов, необходимо строго контролировать pH. [c.199]

Микроскопическое рассмотрение переноса ионов позволяет понять статистический характер этого процесса. Важно, что при переходе к интегральным параметрам уравнение электродиффузии Нернста-Планка имеет тот же вид, что и при его выводе с помощью неравновесной термодинамики. В то же время микроскопический подход позволяет выявить ряд новых, по сравнению с термодинамикой, ограничений применимости уравнения Нернста-Планка. Статистический характер этого уравнения требует, чтобы область, к которой оно применяется, была достаточно однородной (по крайней мере, размеры гомогенных участков, составляющих среду, должны быть существенно больше размеров ионов вместе с их ионной атмосферой), а время протекания описываемого процесса должно быть значительно больше времени перескока из одной потенциальной ямы в другую ( 10" с). [c.159]

В обычной электрохимии проверка применимости уравнения Нернста осушествляется непосредственным измерением потенциалов электрода в растворах с различными концентрациями ионов, относительно которых этот электрод обратим [9]. В этом смысле нельзя ожидать применимости уравнения Нернста в области больших разведений, так как при ничтожно малой концентрации в растворе ионов радиоактивного элемента электродная реакция, в которой принимает участие этот элемент, не является потенциалопределяющей. [c.137]

Так, в настоящее время можно считать доказанным, что причины наблюдаемых некоторыми исследователями отклонений от уравнения Нернста для случаев катодного осаждения полония из азотнокислых, солянокислых и уксуснокислых растворов в области больших разведений носят чисто методический характер (неудачный выбор среды, погрешности метода Хевеши и Панета). Использование более точных методов определения критических потенциалов и устранение условий, способствующих окислению четырехвалентного полония и образованию им комплексных соединений, позволило установить, что уравнение Нернста (при постоянной ионной силе раствора) применимо для Ро + вплоть до концентрации 5-10" М [8, 11]. [c.139]

Как продолжение этой работы Даноном и Гайсинским [ ] были проведены исследования влияния гетероген-ност11 поверхности, исходя из равновесного распределения вещества между двумя фазами. Для еще большего расширения области изучения применимости закона Нернста авторами был определен критический потенциал осаждения ТЬС из растворов с концентрацией 10 п. на золотых и серебряных катодах. Определение критического потенциала осаждения было сделано методом Хевеши и Панета. Результаты этих опытов представлены на рис. 234. [c.528]

Использование очень разб . р-ров радиоактивных элементов в большой мере расширяет область применимости радиохимич. методов. Для физико-химич. исследований большое значение имеет то, что термодинамич. идеальность является одним из свойств разб. р-ров. При распределении микроколичеств изотонов между фазами макросостав фаз практически не меняется, именно поэтому радиохимич. методы находят широкое применение в термодинамич. исследованиях. В частности, закон изоморфного соосаждения радиоактивного элемента, сформулированный В. Г. Хлопиным (1924) для раснределения микрокомпонента между жидкой и твердой фазами, находящимися в термодинамич. равновесии, является частным случаем более общего закона Нернста о распределении вещества между двумя несмешивающимися фазами. Сюда же относятся и законы распределения радиоактивных веществ между двумя жидкими или между газовой и конденсированными фазами. Экспериментальные исследования с микроколичествами вещества имеют свою специфику. Исключительно важное значение приобретают процессы адсорбции микрокомпонента на примесях с образованием псевдоколлоидов, изменение окислительно-восстановительных потенциалов, присутствие изотопных примесей и пр. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология