Олефины монохлоридом иода

При определенных условиях могут протекать также реакции замещения, которые искажают результаты. Полимеры с большим молекулярным весом вносят особые трудности, так как реакция присоединения идет не всегда быстро и могут происходить побочные реакции (замещения и отщепления ) между монохлоридом иода и полимером. В реакции отщепления сначала галоген присоединяется к двойной связи, а затем отщепляется молекула иодистого водорода. Эта реакция чаще идет, когда монохлорид иода добавляют к олефинам и полимерам, имеющим разветвления по соседству с двойными связями, так как в продукте присоединения, несомненно, существуют стерические напряжения. При наличии непрореагировавшего из-за неполной полимеризации мономера или двойных связей в концевых группах полимера йодные числа также завышаются. [c.83]

Ли, Кольтгоф и Джонсон [82] описали методы определения ненасыщенности в бутилкаучуках и некоторых разветвленных олефинах. Эти методы основаны на том, что присоединение монохлорида иода к продукту реакции отщепления происходит медленнее, чем к исходному полимеру. Галло, Визе и Нелсон 151] описали более удобную методику определения ненасыщенности в бутилкаучуках с применением реактива иод—ацетат ртути(П) — трихлоруксусная кислота. Эта быстрая методика менее чувствительна к условиям реакции, чем методика Вийса, причем в этом случае используется относительно стабильный реактив. Результаты рассчитывают в предположении, что к каждой двойной связи присоединяются три атома иода, если единицей ненасыщенности в полимере является изопреновое звено. При интерпретации экспериментальных результатов используется до некоторой степени эмпирический коэффициент. [c.85]

И. получают реакцией водной суспензии азида серебра с эфирным раствором иода. Ганч И] синтезировал И. в виде неустойчивого твердого соединения. Хасснер и Леви [2] получили этот псевдогалоген более удобным способом из монохлорида иода и азида натрия в ДМФ или ацетонитриле и обнаружили, что ои стереоспецифично присоединяется к олефинам. Так, А--холестен превращается в транс-диаксиальный 2(5-азидо-За-иодхолестан. Выходы аддуктов с цикло-гексеиом, стиролом, цис- и / /рАнс-стильбеиами равны соответственно 80, 70, 63 и 80%. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология