Замещение также Реакции замещения

Возможны также реакции замещения типа [c.207]

Однако для многих реакций не удается вывести удовлетворительные корреляции главным образом это касается реакций, при которых атака реагентом направлена непосредственно на ароматическое кольцо, а также реакций, в переходном состоянии которых группа X может участвовать в прямом резонансном взаимодействии с реакционным центром. Для подобных случаев было разработано два дополнительных набора величин о Г. Браун предложил величину сг+ для реакций, при которых электронодонорная группа взаимодействует с образующимся в переходном состоянии положительным зарядом (сюда относятся важные реакции электрофильного ароматического замещения, см. гл. 11) кроме того, была введена величина а [17] для реакций, при которых электроноакцепторные группы взаимодействуют с появляющимся отрицательным зарядом. В табл. 9.4 приведены величины о, а+ и а для наиболее распространенных групп X [18]. Как видно из этой таблицы, для большинства электроноакцепторных групп величины о мало отличаются от (т+ величины в таблице не приве- [c.367]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Для насыщенных монокарбоновых кислот характерна высокая реакционная способность. Это определяется, главным образом, реакциями карбоксильной группы (разрыв связей О-Н и С-О), а также реакциями замещения атомов Н у а-углеродного атома [c.579]

Для предельных одноосновных кислот наиболее характерны реакции, обусловленные кислотными свойствами, а также реакции замещения гидроксильной группы. [c.399]

Для КНз характерны также реакции замещения водорода на металлы и галогены [c.327]

Симметричный дихлорэтан впервые был получен в 1795 г. реакцией присоединения хлора к этилену. Этот метод получения дихлорэтана в настоящее время широко распространен в промышленности. При хлорировании этилена имеет место также реакция замещения дихлорэтана, приводящая к образованию в качестве побочных продуктов трихлорэтана и тетрахлорэтана. Выход хлоропродуктов увеличивается с повышением температуры реакции. Торможение реакции замещения хлорным железом показано в табл. VI.4 [63]. [c.377]

Расширение цикла может происходить в результате перегруппировок, а также реакций замещения, присоединения или элиминирования. [c.326]

Во время самого определения наряду с присоединением хлора и иода одповременно происходит также реакция замещения [c.434]

Нуклеофильное замещение. Три реакции замещения в положение 1 можно рассматривать как реакции нуклеофильного замещения изохинолинового ядра. Сюда относятся аминирование, введение гидроксильной группы и алкилирование металлорганическими соединениями. В последнем случае наряду с замещением наблюдается также и присоединение. [c.314]

Из рассмотренного выше экспериментального материала следует, что для шестичленных циклических систем с тремя двойными связями (бензольная система) характерна выдающаяся стабильность. Трудно протекают реакции присоединения, доминируют своеобразные реакции замещения. Поэтому такие соединения выделили в особый класс, дав им название ароматические углеводороды или ароматические соединения (некоторые соединения такого типа обладают приятным запахом). Структурные особенности (система циклогексатриена) и особые химические свойства (легкое замещение, трудное присоединение) стали называть ароматическими свойствами. Впоследствии к ароматическим соединениям причислили также все полициклические соединения с конденсированными циклами, несмотря на то, что не все они отвечали основному требованию — вступать только в реакции замещения. [c.212]

Известны также реакции замещения у а-углеродного атома. Возможен термический разрыв связей (декарбоксилирование, образование кетенов) и другого типа разрушения карбоксильной группы. [c.543]

В принципе скорость процесса должна быть пропорций на льна как концентрации основания, так и концентрации реагирующего соединения. Однако реакция часто протекает более сложно и не укладывается в рассмотренные схемы вследствие участия механизма О/) (см. стр. 289). С реакцией отщепления может конкурировать также реакция замещения 2, протекающая под действием основания по типу AJЭ (см. стр. 206), или реакция замещения 6> ,(см. стр. 232). [c.276]

Однако известны реакции нуклеофильного замещения атома водорода (см. разд. 6.10), а также реакции замещения, индуцируемые радикалами, например галогенирование алканов (ср. разд. 11.5.2). [c.41]

Реакции соединения с участием простых веществ, а также реакции замещения являются окислительно-вос-ста новител ьными. [c.155]

В настоящем обзоре разбираются только методы введения тройной углерод углеродной связи и методы алкилирования аце-тилеяидов. В число рассматриваемых случаев не входят многочисленные примеры взаимодействия ацетиленидов натрия и ацп-тилеиидов других металлов, а также магниевых производных ацетилена, с карбонильными соединениями, в результате которого образуются соединения, содержащие тройную связь. Исключаются также и довольно близкие случаи конденсации ацетилена или алкилацетиленов с карбонильными соединениями под действием щелочных агентов (с образованием спиртов), а также реакции замещения водорода в этинильной группе на галоид при действии гипохлоритОБ и гипобромитов и образование диацети-ленов при окислении ацетиленидов металлов. [c.7]

Предположим, что выбраны наилучшие пробы для характеристики алкенов рассмотрим другой вопрос. Если при прибавлении брома в четыреххлористом углероде к неизвестному органическому соединению исчезает красное -окрашивание, то о чем это говорит О том, что неизвестное соединение реагирует с бромом. Это может быть алкен. Но недостаточно зиать, что определенный класс соединения реагируете данным реагентом необходимо также знать, как другие классы соединений реагируют с этим реагентом. В рас-сматриваемогл случае неизвестное соединение может быть в такой же степени как алкином, так и любым из соединений, которые быстро вступают в реакцию замещения с бромом однако в последнем случае должен выделяться бромистый водород и его можно заметить по облачку, которое образуется, если подуть над пробиркой. [c.205]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

Нитрование дибензофуранов, содержащих одну электроотрицательную группу, является также реакцией замещения в разных ядрах вступающая группа занимает преимущественно положение 7 и в меньшей степени положение 8 [29] (табл. 2). Из данных табл. 2 следует, что если дибензо-фурановое кольцо содержит группу арсиновой кислоты или нитрогруппу, то при дальнейшем нитровании замещающая нитрогруппа входит главным образом в положение 8. Это явление представляет особый интерес с точки зрения современной электронной теории [61, 62, 64]. Структура 2,7-динитродибензофурана была доказана превращением его в 2-нитродибензофуран [c.106]

Для получения полифторированных углеводородов применяют также реакцию замещения хлора в полихлоралканах под действием безводного фтороводорода [c.164]

Известны также реакции дезалкилирования алкилбензолов действием хлорида алюминия и хлороводорода. Кроме того, обнаружены примеры и протодебромирования. Нагреванием при высокой температуре замещенных бромбензолов в присутствии смеси бромоводорода с уксусной кислотой удается гладко отщепить атом брома. Реакция протекает с высокой избирательностью из полизамещенного бензола удаляется атом брома, находящийся в орто- или(и) идрд-положениях к сильному ориентанту первого рода. [c.454]

Если сравнивать с бензолом, например, этилен, то легко констатировать отсутствие ароматических свойств у последнего этилен легко вступает в реакции присоединения (но не замещения) и легко окисляется. Однако уже при сравнении ароматичности бензола и нафталина возникают трудности нафталин легче вступает в реакции замещения и в то же время легче окисляется. Аналогичное положение возникает также при сравнении ароматичности бензола и, например, пиррола. Последний, как иногда принято говорить, обладает сверхароматическими свойствами (очень легко вступает в реакции замещения), однако и окисляется он также легко. [c.317]

К основным методам получения дисульфидов относятся также реакции нуклеофильного замещения с участием различных сульфенильных производных и тиолов или тиолят-ионов. Эти реакции можно использовать и для синтеза несимметричных дисульфидов (уравнение 80), однако выход дисульфидов может уменьшаться в результате последующих реакций обмена тиол — дисульфид, которые происходят быстро в основной среде. [c.449]

В настоящее время считают, что константы Свейна п и константы Эдвардса или Р в действительности являются переменными величинами. Соотношение нуклеофильных свойств в ряду галогенид-ионов в реакциях замещения у р -углеродного атома зависит от природы растворителя. Константы скоростей реакций 5дг2-замещения между галогенидами лития и алкилга-логенидами в ацетоне убывают в следующем порядке 1 >Вг > >01 (также располагаются величины ). Однако при использовании более легко диссоциирующих солей тетрабутиламмо-нийгалогеиидов в ацетоне происходит обращение ряда (С1 >Вг >1 ) [97]. Кроме того, если учесть ассоциацию с галогенид-ионами, константы которой известны, то для свободного галогенид-иона в вышеупомянутых реакциях галогени-дов лития в ацетоне фактически сохраняется та же последовательность. Нуклеофильные свойства галогенид-ионов в воде убывают в ряду 1">Вг">С1 , как и следовало ожидать, исходя из представлений о большей гидратации малых ионов. При увеличении размера иона поляризуемость растет, но степень сольватации уменьшается. Так, Паркер [98] показал, что порядок изменения констант скоростей анионной атаки, протекающей по типу 5х2-замещения, меняется пр1 переходе от протонных к биполярным апротонным растворителям, в которых он имеет следующий вид Р >СГ, N >Bг , N3 > Г > 5СЫ > [Пикрат] . [c.53]

Блумфилд [447], Ван Алфен [448], а также Кребс [441] считают, что при активации полимерной цепи аминами происходит только промежуточное присоединение амина, с последующим включением серы в цепь. По их мнению, однако, при этом сохраняется то же число двойных связей. Этот часто наблюдаемый факт служит объяснением тому, что присоединение серы к цепи углеводорода каучука не всегда приводит по уравнениям (207) и (208) к присоединению по двойной связи. Наоборот, во многих случаях происходят реакции замещения, причем возможно промежуточное присоединение по Блумфилду и ван Алфену. Реакции чаще всего происходят у метиленовой группы, находящейся в а-положении к двойной связи и к метильной группе (у натурального каучука) вследствие их э.чек-тронодонорного влияния при этом двойная связь сохраняется или переходит в другое соседнее положение. [c.222]

Главным источником ошибок при определении йодных чисел является то обстоятельство, что при дехгствии галоидов на углеводородные смеси, наряду с реакциями присоединения, на которых базируется метод, могут иметь место также реакции замещения. С легкими углеводородами и на холоду замещающее действие иода и брома невелико однако по мере возрастания молекулярного веса углеводородов оно постепенно увеличивается, и пренебрегать этим направлением реакции, очевидно, уже не приходится. Для его учета обыкновенно определяют количество галоидоводородной кислоты, выделяющейся в процессе реакции замещения. [c.170]

К фактам, трактовка которых затруднительна при помощи имеющихся представлений, следует отнести также реакции замещения у галоидопроизводных бензола, которые, как известно, протекают труднее, чем для самого бензола, но идутворто-ипара-полон ония. Это объясняется следующим образом. Считают, что состояние покоящейся молекулы хлорбензола (нереагирующей) может быть выражено следующим образом (см. формулу IV) [c.221]

Известны также реакции замещения в неактивированных аренах, связанные с переносом одного электрона, т. е. радикальные процессы, а часто даже цепные реакции. Подобные реакции 8ык1 приводят к тем же результатам, что и ионное нуклеофильное замещение. [c.479]

При хлорировании этилена, кроме реакции присоединения, может протекать также реакция замещения, приводйщая к образованию небольшого количества полигалоидных соединений, главным образом, трихлорэтана [c.168]