Перхлорат серебра, полимеризация этиленимина

С этиленимином проводились некоторые опыты [4], ставившие целью сведение к минимуму реакций обрыва цепи. Вследствие низкой нуклеофильности иона перхлората в качестве катализатора пытались применить безводную хлорную кислоту в диоксане. В то время как водная хлорная кислота обладает каталитическим действием при 50°, безводная хлорная кислота эффективна только при 100° или выше. По данным работы [251 перхлорат серебра является катализатором, но гидрат его не вызывает полимеризацию, а безводный перхлорат серебра воспламеняет этиленимин 14). [c.446]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]