Гетероциклы трехчленные

Систематические названия суш,ествуют даже для простейших гетероциклов — трехчленных насыщенных циклов, содержащих один гетероатом О, N или 8. Однако эти гетероциклы, так же как и пяти- и шестичленные гетероциклы, обычно известны под тривиальными названиями, которые и будут использоваться в этой книге. В моноциклической молекуле с одним гетероатомом гетероатом получает номер 1. Другие положения либо нумеруются, либо обозначаются греческими буквами а, р, у и т. д. Внутрициклическая двойная связь довольно часто обозначается знаком А с индексом, указывающим ее положение. Так, например, обозначает двойную связь, связывающую положения 2 и 3. [c.26]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами [c.659]

Гетероциклы систематизируют не только по природе и количеству гетероатомов в цикле, но и по размерам циклов (трехчленные, четырехчленные и т. д.), а также по природе связей насыщенные, ненасыщенные, ароматические. [c.314]

Гетероциклы могут быть образованы тремя, четырьмя, пятью, шестью и более атомами. Однако в соответствии с теорией напряжения (стр. 176, 310), гетероциклические группировки из трех и четырех атомов, так же как трехчленные и четырехчленные карбоциклические соединения, малоустойчивы. Наиболее прочны и поэтому чаще всего встречаются пятичленные и шестичленные гетероциклы. [c.411]

Гетероциклы, а также их производные, подразделяют на группы в зависимости от числа атомов, образующих цикл (трехчленные, четырехчленные, пятичленные, шестичленные и т. д.). В каждой из этих групп различают подгруппы с одним, двумя, тремя и т. д. гетероатомами, [c.412]

В реакциях такого типа трехчленные гетероциклы, испытываю-щие большее напряжение, реакционноспособнее четырехчленных. Так, скорость реакции окиси этилена с гидроксил-ионом в 10 раза выше скорости аналогичной реакции оксетана. [c.374]

Вероятной первой стадией реакции является присоединение оксосоединения к изонитрилу и последующее размыкание трехчленного гетероцикла [c.230]

Величина азиридина (7,98) свидетельствует о том, что это более слабое основание, чем его четырехчленный аналог — азетидин (11,29), для которого эта величина представляет собой нормальную величину для ациклических аминов. Низкая основность наблюдается и в ряду кислородсодержащих гетероциклов, что было показано измерением их способности к образованию водородных связей. Вероятно, это объясняется напряжением, возникающим в трехчленных циклах, главным образом благодаря тому, что орбиталь их свободных пар носит в меньшей степени / -характер, чем нормальная л/Р-орбиталь атомов азота или кислорода и, следовательно, удерживается более прочно. Скорость пирамидальной инверсии для насыщенного атома азота в азиридинах гораздо меньше, чем для простейших аминов. Это обусловлено тем, что происходит дальнейшее повышение углового напряжения при регибридизации (-> 5р ) атома азота в переходном состоянии при инверсии. [c.656]

Химические свойства трехчленных гетероциклов напрямую связаны с напряжением, присущим таким малым циклам. Учитывая способность гетероатома выступать в качестве уходящей группы, можно сказать, что в большинстве своем реакции идут с раскрытием цикла. Наиболее часто раскрытие эпоксидно- [c.656]

Трехчленный гетероцикл окиси этилена должен иметь такой же инкремент молекулярной рефракции, как трехчленный цикл циклопропана , т. е. +0,7. Это следует из того, что напряжение циклических молекул при замене в них группы СНд на атом кислорода не изменяется . Энергетическую однозначность напряженностей циклов окиси этилена и циклопропана особенно убедительно подтверждает тот факт, что при использовании одного и тг о же структурного инкремента , а именно +16,7, вычисленный парахор совпадает с определенным экспериментально. [c.22]

Синтез трехчленных гетероциклов, содержащих атомы азота, серы и кислорода [c.45]

Малые гетероциклы привлекают внимание в связи с их высокой реакционной способностью и ролью в биосинтезе. Кроме того, легкость раскрытия трехчленного цикла, содержащего атом кислорода, создает условия для осуществления поликонденсации и гетероциклизации. С одной стороны, получаются перфторированные полиэфиры, находящие очень щирокое практическое применение, связанное с новыми материалами для техники, а с другой — разнообразные гетероциклические соединения. [c.45]

При взаимодействии с нитрилами раскрывается и циклопропа-новое кольцо. Механизм этой реакции отличается от механизма описанных выше реакций раскрытия трехчленных гетероциклов. Циклопропаны реагируют с нитрилами в присутствии нитрата ртути. Реакция протекает по схеме, близкой к схеме реакций нитрилов с олефинами и галогенами (см. ниже). Из норкарана и нитрилов после обработки водой и хлористым натрием получены транс- [c.276]

Наиболее биологически активны пяти- й особенно шестичленные гетероциклические соединения производные трехчленных гетероциклов имеют ограниченное применение. [c.496]

Не все главы книги равноценны по насыщенности материалом и полноте рассмотрения обсуждаемого вопроса. Более подробно по сравнению с другими гетероциклами представлены трехчленные системы. [c.6]

Автор не ставил целью изложение полного, систематического курса химии гетероциклов. Принципиальные положения и основные закономерности химии этого класса соединений рассмотрены на примере простейших ключевых типов гетероциклов трехчленных с одним и двумя гетероатомами, четырех-, пяти- и шестичленных и их бензоаналогов. [c.6]

По номенклатуре ИЮПАК названия гетероциклов производят, связывая названия приставок, обозначающих природу гетероатома [окса- (О), тиа- (5), аза- (N)], с корнем, обозначающим размер цикла [-ир- (3), -ет- (4), -он- (5), -ин- (6)], и суффиксами, показывающими различие между предельными и непредельными гетероциклами для предельных неазотистых -ан, предельных азотистых -идин, а для непредельных трехчленных циклов -ин (с азотом) или -ен (без азота). Например [c.59]

Это соединение отличается удивительно высокой для углеводородов величиной дипольного момента (6,30 для гексафенил 5амещеи-ного). Если бы распределение электронов в молекуле калицена правильно отображалось структурой Х а, его дипольный момент был бы близок к нулю. Столь большое значение дипольного момента определяется смещением электронной плотносги с трехчленного кольца, стремящегося оставить на орбиталях лишь два л-электрона, иа пятичленное, охотно приобретающее шестой электрон, недостающий до секстета. Подобная поляризация объясняет высокие дипольные моменты илидов, например циклопентадиенилиденовых производных (XX), шестичленных гетероциклов (XXI) и др. [c.269]

Группа Ж — гетероцикл с трехчленным кислородсодержащим кольцом, в котором может стоять в качестве боковой цепи группа С2Н5 (один изомер) или две группы СНз (У одного или соседних С-атомов, что дает еще два изомера). [c.54]

Некоторые трехчленные гетероциклы, в состав которых входнт хотя бы один гетероатом с иеподелеииой нарой электронов, изоэлектронны тщклоиропильному аннону, и следовательно для них должно быть характерно коиротаторное раскрытие. [c.1975]

Краткий обзор химии малых гетероциклов следует завершить упоминанием о весьма стереошецифичном элиминировании гетероатома в трехчленных гетероциклах. Здесь приведены три примера таких реакций [c.375]

Напряженный трехчленный оксирановый гетероцикл позволяет использовать его в синтетической химии [Зг]. Так, например, оксирановый цикл можно раскрыть как электрофильно, так и нуклеофильно, что приводит к 1,2-диолам (В-8), катализируемой кислотой перегруппировке в карбонильные соединения (Л-11), восстановительному расщеплению до спиртов натрием в жидком аммиаке (В-6), а также фрагментации эпоксикетон-алкинон (А-8). [c.84]

Ионизация трехчленных гетероциклов протекает преимущественно путем удаления электрона из неподеленной электронной пары гетероатома. Образующийся при этом ион-радикал стимулирует изомеризацию высоконапряженного трехчленного цикла в ациклический фрагмент. С образованием нециклического иона связан легкий выброс части алкильного радикала из М 2-алкилазиридинов (За) и 2-алкилоксиранов (36). [c.117]

Описаны также енамины, у которых двойная связь входит в четырехчленный цикл, например LXXXVI [140] и LXXXVII fl31 ], или же атом азота входит в трехчленный гетероцикл. [c.20]

Амины трехчленных азотсодержащих гетероциклов, получаемых циклизацией ннтрилов, до настоящего времени не известны. В литературе имеются сведения о промежуточном образовании иминоазетиди-нов при термическом и фотохимическом превращении енаминонитрп-Дое в имндазолы [3, 4]. Например, предложена схема превращения [c.4]

Гетероатом в трехчленных гетероциклах может быть элиминирован в результате разнообразных реакций циклореверсии, например, при нитрозировании азиридинов [33] или при взаимодействии тииранов с соединениями трехвалентного фосфора [c.659]

Трехчленные гетероциклы с двумя гетероатомами обычно используются в качестве реагентов. Диазирины обычно служат источником карбена [38] — в основном они более устойчивы, чем эквивалентные изомерные диазосоединения, хотя иногда взрываются в чистом виде. Они могут быть получены окислением диазиридинов, которые в свою очередь образуются при конденсации кетонов или альдегидов с аммиаком и хлорамином [39]. Хлордиазирины, образующиеся при взаимодействии амидинов с гипохлоритом, могуг вступать в реакции N2- или SN2 -зaмeщeния [40]. [c.660]

В 1908 г. Редгроув , исходя из того, что фактическая теплота сгорания 1 моль окиси этилена на 18 ккал больше, чем получается из расчета по правилу аддитивности, объяснил такое расхождение в соответствии с теорией Байера наличием напряжения в трехчленном гетероцикле молекулы окиси этилена. Редгроув считает эти избыточные 18 ккал мерой напряженности гетероцикла окиси этилена. То, что эта величина отлична от напряжения в алицикли-ческой молекуле циклопропана [c.17]

Дело в том, что Брюль, Ауэре и некоторые другие исследователи рассчитывали молекулярные рефракции а-окисей по сумме атомных рефракций без учета инкремента рефракции для трехчленного гетероцикла, хотя Чугаев , а затем Остлинг и Ай-зенлор показали неправильность утверждения Брюля , что напряженность цикла не влияет на молекулярную рефракцию циклических молекул. Исследованиями упомянутых авторов было показано, что трехчленный цикл из атомов углерода имеет свой инкремент в молекулярной рефракции, подобный инкрементам для двойной и тройной связей, хотя и меньщий по величине. Было найдено , что инкремент цикличности в молекулярной рефракции циклопропана равен +0,7 (линия О натрия). [c.22]

Общим методом синтеза галогенсодержащих азиридинов является циклоприсоединение галогенкарбенов к азаметинам [34]. Производные трехчленных гетероциклов с перфторалкильными группами в основном получают именно этим методом. В качестве источника дифторкарбена используют наиболее доступную окись гексафторпропилена. Так, взаимодействие анила гексафторацетона с дифторкарбеном, генерируемым термолизом окиси гексафторпропилена при 180-190 °С, приводит к 1,4-циклоаддукту и соответствующему [c.48]

Если трехчленные гетероциклы с атомом кислорода получают окислением перфторолефинов, то четырехчленные, как правило, формируются за счет циклоприсоединения олефинов к карбонилсодержащим соединениям при фото-инициировании. Таким подходом получены многие оксетаны с перфторалкильными группами [47, 48]. Можно использовать и кислоты Льюиса или фторид и хлорид алюминия [49-51], или фтористый водород [52]. Примеры образования фтороксетанов [2+2] циклоприсоединением приведены в табл. 8. [c.53]

Постепенный переход типа углерод-углеродн ой связи от этилгпового типа связи к циклопропановому приводит к тому, что некоторые особенности этиленовой связи сохраняются и в циклопропановом кольце. Это положение находит аналогию среди циклических эфиров. Наличие алкильных групп у атома углерода, связанного двойной связью в олефине, как известно, оказывает влияние на свойства этой двойной связи (это явление называют иногда гиперконъюгацией [5]). Подобный эффект распространяется и на свойства циклической системы в замещенном циклопропане и, очевидно, проявляется также в трехчленных гетероциклах [6]. В окисях этиленов это заметно ска-, зывается на скорости их образования. Трехчленное кольцо, подобно олефино-вой связи или карбонильной группе, может быть сопряжено с двойной связью-, или арильной группой [7, 8]. В ряде исследований было отмечено сходства адсорбционных спектров конъюгированных молекул, имеющих а-окисное-кольцо, со спектрами молекул, где окисное кольцо заменено этиленовой связью или карбонильной группой. Эти измерения проведены на примере соединений IV [9] и V [8] [c.5]

Незаряженные трехчленные гетероциклы, производные ленимина, также обладают высокой алкилирующей способное и проявляют противоопухолевую активность. Наиболее извес среди них тиофосфамид. [c.238]

Диазирины— произвсщные трехчленного гетероцикла, содержащего два гетероатома азота [c.94]

Характерная особенность трехчленных гетероциклов заключается в способности вступать во взаимодействие с многочисленными реагентами вследствие неизбежного для таких молекул сжатия валентных углов. Введение двойной связи приводит к еще большему увеличению напряжения в таких системах. Так, азири дины обладают гораздо большей реакционной способностью, чем обычные амины, а 1Н-азиринЫ до сих пор не получены (хотя 2Н-азирины известны, см. стр. 24—26). [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология