Карбаматы, нуклеофильные атак

Образовавшийся ангидрид подвергается нуклеофильной атаке по одной из двух карбонильных групп, так как вторая карбонильная группа менее электрофильна (окружена с двух сторон атомами азота и кислорода) и одновременно является лучшей уходящей группой. Карбамат легко разлагается на пептид и диоксид углерода. Фосген играет роль конденсирующего агента, так как после образования ангидрида происходит его замещение второй аминокислотой. Ангидрид не выделяется. Карбамат также не выделяется, и ход реакции сложно контролировать. Образующийся дипептид может снова вступать в реакцию Ы-ацилирования, давая ангидрид, который затем атакует третья аминокислота и т. д. [c.88]

В кислой среде арилалкилкарбаматы относительно устойчивы к гидролизу [47]. Быстрое их разложение наступает только в 50%-й серной кислоте. Скорость реакции в этом случае определяется нуклеофильной атакой молекулы воды на карбонильный атом углерода протонирован-ной молекулы карбамата. [c.38]

Предполагается существование двух возможных способов атаки молекулы карбамата [14]. Согласно одному из них, вначале происходит нуклеофильная атака гидроксильным ионом карбонильного углерода, после чего следует распад промежуточного карба-матного иона. Скорость первой реакции (й]), вероятно, определяет скорость процесса в целом, так как решающее значение имеет полярность карбонильной группы. Увеличенная электрофильность спиртового остатка приводит к усиленной поляризации карбонильной группы, облегчая тем самым нуклеофильную атаку гидроксильным ионом. Этот механизм важен прежде всего для Ы, Ы-дизаме-щенных ароматических и Ы-замещенных алифатических карбаматов [14]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология