Изомеризация после их образования

Прямые измерения этих равновесий невозможны, потому что ряд каталитических реакций (полимеризация, изомеризация, перенос водорода и т. п.) начинаются сразу же после образования карбоний-иона в сильнокислых средах. [c.40]

Анализ продуктов, оставшихся в аппаратуре после аварии, показал, что причиной взрыва послужили гидроперекисные соединения, образовавшиеся на стадии получения первичного спирта. Комиссия, расследовавшая причины аварии, установила, что процесс возможного протекания побочных реакций на стадии изомеризации первичного спирта не был достаточно изучен. В частности, не были определены условия образования гидроперекисных соединений. Режим синтеза не предусматривал защиты от образования перекисей или их разрушения в начальном периоде. Не были определены и критические (опасные) концентрации перекисей в реакционной массе, а также не были разработаны меры предупреждения их накопления и взрывчатого разложения в аппаратуре на всех стадиях технологического процесса. [c.145]

Простейшим ионом карбония является СН3 для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбония в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследств(ие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Свои теоретические исследования Ф. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома. [c.41]

Новый, модифицированный процесс позволяет переработать в целевую фракцию не только легкие, но и тяжелые а-олефины. Их смесь после разделения продуктов высокотемпературной олигомеризации подвергают каталитической изомеризации, ведущей к миграции двойных связей внутрь углеродной цепи. После этого проводят диспропорционирование смеси олефинов с образованием соединений со средней длиной цепи [c.315]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Признаком отравления азотом являются понижение селективности в отношении образования изомерных углеводородов в результате замедления реакций изомеризации и возрастающая трудность, связанная с сохранением октанового числа продукта без значительного снижения падения температуры по реактору. Если это продолжается длительное время, то на стенках теплообменников подогрева сырья выходящими продуктами отлагается, понижая их эффективность, хлорид аммония. Как и при отравлении серой, попытка восстановить активность путем повышения температуры реактора приводит к возрастанию скорости коксоотложения. После устранения источника отравления азотом последний удаляют из установки риформинга путем непрерывной переработки сырья. Поскольку содержание хлоридов в катализаторе понижено, необходимо пополнить его, чтобы восстановить баланс между гидрирующей-дегидрирующей и кислотной функциями катализатора. [c.152]

На рис. 3 представлена зависимость степени превращения бутиленов в бутилсульфат от соотношения К/О в исходной смеси после достижения равновесия. Степень конверсии всех н-бутиленов при использовании кислоты разной концентрации была примерно одинаковой. Для образования бутилсульфата (а также для того, чтобы началась изомеризация) необходим 10—30%-ный избыток кислоты. [c.91]

Присутствие в нефтях значительных количеств углеводородов с пятичленными циклами, а также трудности анализа этих углеводородов обычными спектральными методами побудили к разработке специального метода исследования этих углеводородов. Сущность метода заключается в превращении циклопентановых углеводородов в циклогексановые путем расширения цикла за счет а-углеродных атомов боковых цепей. Ценность этого метода заключается в том, что после расширения кольца (или колец) вновь образованные углеводороды с 6-членными циклами подвергаются каталитическому дегидрированию и превращению в углеводороды ароматического ряда, анализ которых методами молекулярной спектроскопии, как уже указывалось, является уже значительно более простой операцией. Кроме того, этим путем можно отделить циклопентановые углеводороды от углеводородов мостикового тппа, не способных к образованию в результате этих реакций углеводородов ароматического ряда. Таким образом, метод селективной изомеризации фактически должен называться методом селективной изомеризации с последующим дегидрированием . [c.317]

Алкильные карбкатионы с большим числом атомов углерода после изомеризации легко распадаются с образованием в конечном итоге смеси разветвленных алканов. [c.297]

Механизм изомеризации металлилового спирта в изомасляную кислоту должно быть слагается из гидратации спирта с образованием изобутилен-гликоля, после чего следует дегидратация и изомеризация [23]. [c.361]

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена [70]. Катализатор может быть протоновой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты. ,, [c.99]

Считается, что /нрт-бутилкарбкатион из бутена-1 образуется аналогичным образом после предварительного превращения в бутен-2 путем изомеризации или образования и разложения втор-бутилсульфата. [c.168]

В концентрированной серной кислоте изомеризация 3-метилпентана протекает медленно. Если реакцию проводить в тритированной кислоте, сразу же после образования какого-либо иона достигается равновесие между 2- и 3-метилнентильными ионами. Предполагается, что каждый ион подвергается быстро.му обратимому обмену всех протонов, смежных с катионным центром, так что мож- [c.22]

Из возможных 0-комплексов к изомеризации может привести лишь комплекс, в котором протон соединен с углеродным атомом кольца, связанным с мигрирующей алкильной группой. После образования л1-ксилола вследствие стабильности комплексов, имеющих такую структуру, миграция метйльной группы прекращается. [c.106]

Изомеризация бутена-1 на окиси цинка также протекает через образование поверхностного я- или п-аллильного комплекса [158] при низких температурах в ИК-спектрах адсорбированного бутена-1 наблюдается только я-комплекс, а с повышением температуры появляются полосы, соответствующие поверхностным ОН-группам и я-аллильнО Му комплексу. Изомеривация бутена-1 в изобутилен происходит только после образования л-аллильной связи, что предполагает участие я-аллила в поверхностной изомеризации. [c.59]

После образования первого о-тефина изомеризация происходит путем присоединения HI или СНз в новое положение. Уитмор [279] и позднее Доуден [67] предположили, что наступает предварительная изомеризация, например [c.133]

Наконец, поскольку изомеризация триизоалкилборапов может также происходить межмолекулярно, удается после образования три-(м-алкпл)-боранов из изосоединений связать боран с прибавленным высшим олефином и отогнать при этом первичный олефин из реакционной смеси. С помощью такого способа возможно, следовательно, изомеризовать олефины, не имеющие концевой двойной связи, в олефины с концевой двойной связью. [c.407]

Практически антараповерхностный 1,3-переход водорода реализоваться не может из-за сильного напряжения, возникающего в переходном состоянии. Антараповерхностное перемещение водорода может протекать в положении 1,7. Экспериментальным доказательством является обратимая изомеризация витамина О (прекальциферола), а также изомеризация о-1,5-пентадиенилфе-нола, осуществляемая при нагревании до 120 °С в октане. После 1,7-перехода дейтерия происходит быстрая валентная изомеризация с образованием хромона [36] [c.50]

В первом случае окращивание и обесцвечивание происходит в результате переходов между электронными уровнями одной и той же молекулы, иона, радикала. Фотохромизм второго типа слоев обусловлен фотохимическим процессом образования новых молекул в результате гомолитического или гетеролитического разрыва и возникновения новых связей, цис-гранс-изомеризации, таутоме-ризации, образования новых центров окраски в неорганических стеклах и кристаллах. Взаимосвязь между физическими и химическими фотохромными слоями показана на приведенной ниже схеме. Образование химических фотохромных центров — вторичный процесс, происходящий после образования возбужденных состояний. [c.192]

Полимеризация масел. При обработке масла в тех же условиях, что и при изомеризации, после термического разрушения природных ингибиторов происходит первый этап уплотнения масла, т. е. образование димеров и тримеров. Это возможно прежде всего в результате реакции Дяльса — Альдера при взаимодействии изо- [c.290]

Каталитическое превращение парафиновых углеводородов нормального строения в изомеры относится к процессам избирательного катализа, характеризующимся протеканием реакции с перестройкой молекулы, но без измененйя числа углеродных атомов в ней. Число образующихся изомеров определяется числом углеродных атомов в исходной молекуле парафинового углеводорода. Так, при изомеризации нормального пентана образуется изопентан, при изомеризации нормального гексана образуются 4 изомера 2,2-диметилбутан, 2,3-ди-метилбутан, 2-метилпентан и 3-метилпентан. При изомеризации нормального гептана число изомеров значительно увеличивается. Нормальный парафиновый углеводород дегидрируется до олефина, который затем изомеризуется, после чего подвергается гидрированию с образованием изопарафинового углеводорода. [c.25]

Такая трудность в реакциях присоединения к олефиновым углеводородам не встречается. Здесь были получены результаты двух типов. Первый можно иллюстрировать примером Коллинса и Хэммонда по присоединению воды к 1,2-диметилциклогексену в водном растворе азотной кислоты с образованием почти равных количеств стереоизомерных спиртов в результате цис-и ттгракс-нрисоединения [33]. В этом случае не может возникнуть сомнений в том, что изомеризация происходит уже после образования аддукта. [c.791]

Кроме того, в результате присоединения по двойной связи, особенно при использовании олефинов с двойной связью в середине цени, могут образоваться продукты, не соответствующие ожидаемым продуктам. Известно, что карбонилгидрид кобальта вызывает изомеризацию олефинов в мягких условиях [7 ]. Продукты изомеризации олефинов могут принимать участие в реакции и давать неожиданные алкилтетракарбонильные соединения. Есть даже данные, что после образования алкилтетракарбонилы кобальта могут изомеризоваться сами без предварительного образования олефина и карбонилгидрида кобальта [8]. [c.289]

Изомеризация. Хорошо разработанный процесс представляет сОбой каталитическая изомеризация пентана. Точно так же в промышленном масштабе нашла себе применение и изомеризация гексана. Однако с точки зрения производства моторного топлива изомеризация этих углеводородов в процессе каталитического риформинга имеет небольшое значение. Это объясняется тем, что в большинстве случаев октановые числа фракций С 5—С в достаточно высоки и нет необходимости прибегать к каталитическому риформингу этих фракций. Кроме того, они не нуждаются в рифор-мииге ввиду достаточно хорошей приемистости к тетраэтилсвинцу. Однако образование ароматических углеводородов и особенно бензола из фракции С6 требует изомеризации парафиновых углеводородов этой фракции. Объектом глубокого изучения является изомеризация парафинов фракции С,. Эти исследования еще не привели к созданию промышленного процесса, хотя теоретически реакция представляет интерес для повышения октанового числа парафиновых углеводородов фракции С 7. Главное до-стоилство этой операции заключается в получении исключительно больших теоретических выходов высокооктановых изомеров. Однако на практике наличие в продукте нафтеновых и ароматических уг.певодородов, а также тенденция к диспропорционированию между высоко и низкокипящими фракциями значительно затрудняют промышленную реализацию этого процесса. По-видимому, парафиновые углеводороды фракции С. являются наиболее высококипящими из тех, которые целесообразно подвергать изомеризации, так как углеводороды фракций Сз, С и Сщ даже после низкотемвературной изомеризации до равновесного состояния над катализаторами Фриделя-Крафтса неспособны повысить октановое число фракций настолько, чтобы удовлетворить требованиям сегодняшнего дня. [c.165]

Установленная для реакций изопрена закономерность в более яркой форме проявляется в процессах с участием 2-зтил- и 2-изо-пропилбутадиенов. Как и для аддуктов (С407КЧ1)г с изопреном, анти- и син-1,2-дизамещенные аддукты с его гомологами характеризуются на основании небольшой разницы химических сдвигов протонов Нь и Нб (комплексы VHI—XI в табл. 7). Образование анги-комплексов начинается немедленно после смешения реагентов (рис. 7). син-.4ддукты в ощутимых концентрациях появляются при прочих равных условиях через более длительные промежутки времени, чем при реакциях с изопреном. Об их. присутствии свидетельствуют сигналы от протонов Нь- комплексов IX и XI, расположенные в более сильном поле при т6,71 и 6,67, для этильного и изопропильного аддуктов соответственно (см. рис. 7). Как видно из рисунка, процессы анги-син-изомеризации в этих случаях протекают с меньшими скоростями, и в реакционной системе длительное время присутствуют комплексы анги-структуры. [c.120]

Разложение хлорорганических соединений на катализаторе приводит к образованию хлористого водорода и нанесению хлора на носитель. Поток нз реактора охлаждают и направляют в сепартор высокого давления 6. Для компенсации расхода водорода на незначительный гидрокрекинг и потери осуществляют подпитку водорода, осушаемого цеолитами в аппарате 5. Циркулирующий водородсодержащий газ из сепаратора б возвращается в реактор. Жидкий продукт, выходящий нз сепаратора 6, стабилизируют в колонне 4, удаляя легкие компоненты, образующиеся в небольшом количестве в результате гидрокрекинга и попадающие с добавочным водородом. Хлористый водород, который выходит вместе с газом стабилизации, нейтрализуется затем в скруббере щелочной промывки. Необходимости в отдельном оборудовании для извлечения и циркуляции образующегося хлористого водорода, в отличие от других процессов, не имеется. После отделения пентана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана (погон колонны /) гексана и его изомеров. Изомеризация фракции j—Се позволяет повысить ее октановое число по исследовательскому методу без ТЭС до 80—83 (без рециркуляции пентана и гексана) и до 91—92 пунктов (с рециркуляцией). Выделение пентана и гексана проводят, используя адсорбцию на молекулярных ситах и ректификацию. [c.90]

При —20 °С был поставлен ряд опытов при этом кислоту добавляли малыми порциями в 3—5 приемов до достижения К/О, равного 1,2 1. На рис. 1 представлен график изменения состава углеводородной фазы после каждой добавки кислоты. В качестве олефина использовали бутен-1. Опыты вели при —20 °С, И/0 = = 1,5 1 и 1600 оборотах мешал)ки в минуту. После каждой добавки кислоты часть бутена-1 изомеризовалась в бутен-2 (особенно в транс-бутен-2), а часть шла на образование вгор-бутилсульфа-та. Вследствие образования бутилсульфата снижалась концентрация олефина в углеводородной фазе. После трех добавок кислоты (К/О 0,85 1) в смеси стали преобладать бутены-2. После каждой добавки кислоты на протяжении 20—40 мин продолжали протекать изомеризация олефина и образование бутилсульфата. За счет последней реакции концентрация свободной кислоты снижалась в результате росло соотношение воды и непрореагировавшей кислоты. Ниже определенной ко нцентрации Н2304 изомеризация олефина и образование бутилсульфата прекращались. [c.90]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

Действие этого катализатора чрезвычайно многообразно и порой неожиданно. Он вызывает разложение, полимеризацию, изомеризацию, перераспределение водорода, миграцию радикалов и другие реакции. Крекинг углеводородов с хлористым алюминием при небольшом нагревании приводит обычно к образованию двух слоев верхнего, состоящего из углеводородов, и нижнего, Al Ig-yr-леводородного комплекса, который после разложения водой образует сильно ненасыщенные углеводороды, тогда как в верхнем слое последние отсутствуют. [c.330]

Использование стереоспецифического присоединения в качестве диагностического теста на синглетный или триплетный карбен имеет свои ограничения [173]. Карбены, генерируемые фотолитически, часто находятся в очень возбужденном синглетном состоянии. Их присоединение к двойной связи происходит стереоспецифически, но образующийся при этом циклопропан обладает избыточной энергией, т. е. сам находится в возбужденном состоянии. Как было показано, в некоторых условиях (при низких давлениях в газовой фазе) возбужденный циклопропан может подвергаться цис—транс-изомеризации уже после своего образования, так что создается впечатление, что в реакции участвовал триплетный карбен, хотя в действительности реагировал синглетный [174]. [c.250]