Карбонильная группа полярность

Молекула с ковалентной связью может быть неполярной, еслИ связанные этой связью атомы имеют одинаковые электроотрицательности (например, в случае молекулы водорода). Если же один из атомов обладает большим сродством к электрону и в результате этого электронная плотность смещена в его сторону, то такая молекула или связь будет полярной. Например, в формуле карбонильной группы знаки б- - и б— (дельта) означают, что на [c.20]

Реакционная способность карбонильной группы определяется ее полярностью. В результате частичного смещения электронной плотности на атом кислорода атом углерода карбонильной группы приобретает заряд и становится центром нуклеофильной атаки. Скорость взаимодействия с нуклеофилом тем выше, чем больше 64 заряд на углеродном атоме. [c.124]

Особенности строения альдегидов и кетонов прежде всего связаны со структурой карбонильной грунны. Поскольку углерод этой группы находится в зр -гибридном состоянии, три связи (группы К и К, С и О) располагаются в одной плоскости под углом 120°. Вследствие высокой электроотрицательности кислорода карбонильная группа полярная - на атомах кислорода и углерода имеются частичные заряды. [c.303]

При взаимодействии с полярными реагентами л-связь карбонильной группы разрывается. В результате этого происходит присоединение атомов или групп атомов атакующего реагента. Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе — процесс ступенчатый. Реакция начинается с медленной атаки нуклеофильным реагентом положительно заряженного углерода карбонильной группы. [c.127]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Наличие в молекуле хлорангидрида тримезиновой кислоты сильно отрицательного хлора облегчает нуклеофильную атаку на карбонильную группу. Полярные растворители сольватируют дипольный комплекс и облегчают анионоидный отрыв хлора протоном. [c.142]

Реакционная способность электрофильной частицы, образующейся при реакции Гаттермана, меньше, чем реакционная способность частицы, образующейся при реакции Гаттермана— Коха, так как группа = NH менее полярна, чем карбонильная группа в ацилгалогенидах (из-за меньшей электроотрицательности атома азота по сравнению с атомом кислорода). [c.394]

Полярность и, следовательно, активность карбонильной группы зависят от силы мезомерного и индукционного эффектов группы А (см. п. 2.5.5). [c.52]

Общим признаком строения угольной кислоты, ее ангидрида (СО ) и производных (1, II), определяющим их химические свойства, является полярная карбонильная группа, способная подвергаться нуклеофильной а аке с последующим замещением одной или обеих групп [c.123]

Пероксид водорода используется для окисления полярной двойной связи, сопряженной с карбонильной группой [c.193]

Физические и химические свойства альдегидов и кетонов определяются в значительной мере тем, что карбонильная группа обладает большой полярностью электрический момент диполя связи [c.291]

Полярный характер карбонильной группы обусловливает высокую реакционную способность альдегидов и кетонов, которые легко присоединяют по месту разрыва двойной связи полярные реагенты. Естественно, что к электронодефицитному углероду карбонильной группы направляется нуклеофильный реагент, а к кислороду — электрофильный [c.154]

Кетоны обладают меньшей реакционной способностью, чем альдегиды, так как карбонильная группа менее полярна. Поэтому они труднее окисляются, восстанавливаются и полимеризуются. Многие кетоны, в частности ацетон, являются хорошими растворителями. [c.309]

Первая, неполярная структура имеет меньшую энергию и определяет, в основном, свойства карбонильной группы, но полярной структурой тоже нельзя пренебрегать. Таким образом, дей- [c.70]

Растворимость органических веществ во многом зависит от полярности растворителя и растворяемого вещества и присутствия а молекуле гидрофильных групп — гидроксильной, сульфогруппы н алкиламмониевой группы. В несколько меньшей степени увеличивают растворимость карбонильные группы, а также группы, содержащие азот и серу. [c.287]

С другой стороны, под влиянием карбонильной группы усиливается полярность связи О—Н за счет смещения электронной плотности от кислорода к атому углерода. Все указанные особенности карбоксильной группы можно проиллюстрировать следующей схемой [c.398]

Мезомерный эффект также является результатом перераспределения электронов, которое происходит в ненасыщенных и особенно в сопряженных системах с участием их п-орбиталей. Например, свойства карбонильной группы (см. стр. 198) полностью не описываются ни классической формулой ХУП, ни предельно полярной структурой ХУП (которую можно получить из ХУП путем электронного сдвига). [c.38]

Полярность карбонильной группы, а также легкая поляризуемость двойной связн С =0 определяют н химические свойства карбонильных соединений. Положительно заряженный карбонильный углерод влияет и на соседние С-атомы углеродного скелета, оттягивая от них часть электронной плотности и перенося таким образом часть положительного заряда на соседние углеродные атомы. Наконец, следует учесть, что карбонильная группа с ее двойной связью С=0 относится к числу ненасыщенных функциональных групп, способных к реакциям присоедииения. Таким образом, реакционные возможности карбонильных соединений можно выразить следующей схемой [c.291]

Альдегиды и кетоны — сильно полярные соединения [у ацетальдегида = 9-10 °Кл-м (2,7/))], так как в карбонильной группе более электроотрицательный кислород оттягивает к себе электроны, образующие двойную связь С=0 (главным образом более подвижные тг-электроны) [c.48]

Способность к реакциям полимеризации и поликонденсации объясняется особым строением карбонильной группы и особенно альдегидной группы, обладающей полярными связями (см. [c.460]

С точки зрения электронной теории все разбираемые процессы относятся к типу реакций нуклеофильного присоединения (А ). Карбонильная группа полярна и характеризуется большим дипольным моментом ( .1=2,5Д) вследствие наличия на ее углеродном атоме значительной доли положительного заряда эта группа является элек-профильной. Для увеличения скорости реакций во многих случаях, однако, требуется добавление катализатора, например иона водорода. Присоединение иона водорода приводит с одной стороны к возрастанию положительного заряда на углероде группы [c.440]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

С точки зрения электронной теории все разбираемые процессы )тносятся к типу реакций нуклеофильного присоединения (Ад). Карбонильная группа полярна и характеризуется большим диполь- ым моментом ( =-2,5 Л) вследствие наличия на ее углеродном атоме начительной доли положительного заряда эта группа является элек-рофильной. Для увеличения скорости реакций присоединения во шогих случаях, однако, требуется добавление катализатора, взаимо-ействующего с кислородом карбонильной группы, вследствие чего [c.383]

При наличии у углерода карбонильной группы полярных групп, атомы которых имеют неподдельные пары электронов, например, в ряду ацетальдегид — уксусная кислота — ацетамид — этилацетат — ацетат-ион, происходит дальнейший гипсохромный сдвиг 7 -полосы и батохромный сдвиг /(-полосы. В некоторых случаях эти полосы частично или полностью перекрываются. Очевидно, что кратные связи, включающие гетероатомы, обладают как высокоинтенсивной, так и низкоинтенсивной полосой, но взаимное их расположение и интенсивность определяются характером гетероатома. Например, для связей =N и С=Ы в спектре не появляется низкоинтенсивная полоса. Аналогичная картина наблюдается для сульфоксидов и сульфонов. Напротив, все соединения, содержащие группу N=0, имеют две полосы поглощения — высокоинтенсивную и низкоинтенсивную, подобно соединениям, имеющим в своем составе карбонильную группу. Высокоинтенсивная полоса поглощения обязала своим происхождением переходам я-электронов. [c.207]

Алкильные группы и дополнительные циклы не оказывают практически никакого влияния на длину волны эффекта Коттона. Однако введение в а-поло-жение по отношению к карбонильной группе полярных заместителей (галоген, окси- или ацетоксигруппа) изменяет длину волны эффекта Коттона (АХ первого экстремума или АЯ максимума на кривой КД) и это изменение в большинстве случаев довольно точно коррелирует с изменением, Ямакс. в поглощении (см. формулу XIII и рис. 6). ,,. [c.145]

Углеводороды легко проникают в бактериальную клетку. Труднее проникают вещества, молекулы которых содержат полярные группы, и чем их больше, тем труднее проникновение (в ряду этанол, этнленгликоль, глицерин проникновение уменьшается). Еще медленнее диффундируют в клетку маннит и сахара, имеющие несколько оксигрупи и карбонильную группу. Жирные кислоты с одной карбонильной группой легче проникают в цитоплазму, чем соответствующие им окси- или аминокислоты. [c.99]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

В общем для пептида, не имеющего полярных боковых цепей, возможны два механизма гидролиза металлсубстратным комплексом. Молекула воды извне активирует карбонил амидной группы или прилегающая координированная ОН-группа действует на амидную группу как нуклеофил. Этот процесс соответствует внутримолекулярному гидролизу комплексом металл — лиганд. Другими словами, процесс а включает промежуточную координацию карбонильной группы, а в процессе б происходит атака карбонила координированным гидроксилом. За протеканием обоих процессов можно следить с помощью воды, обогащенной изотопом 0. [c.357]

Наличие в карбонильной группе я-связи и поляризации обуеламиваст характерные свойства альдегидов и кетонов. Полярность связи предполагает большую легкость присоединения полярных частиц типа Н -Х " по еравкению с двойной углерод-углеродной связью. Это выражается, например, в том, что вода присоединяется к формальдегиду [c.347]

Реакционная способность альдегидов и кетонов определяется полярностью карбонильной группы атом кислорода, как более электроотрицательный, оттягивает к себе высокополяризуемые я-электроны. В связи с этим атом кислорода обладает основными свойствами и может координироваться с кислотами НЛ, а атом углерода, несущий дробный положительный заряд, может подвергаться атаке нуклеофила. [c.49]

Общий признак соединений этого ряда — наличие полярной карбонильной группы, связанной с группой атомов, X, где X — группа ОН в кислоте —На/— в галогенангидриде кислоты —OR (алкоксидный радикал) — в сложном эфире —NHjiN a) — в амиде —O R (ацилоксидный радикал) — в ангидриде кислоты [c.52]

Реакционная способность альде1идов и кетонов обусловлена полярной карбонильной группой и подвижностью атомов водорода в а- [c.87]

Полярная двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, может окисляться щелочным пероксидом водорода. При этом первоначальный акт взаимодействия рассматривается как нуклеофильная атака гидронероксианиона (ООН) на разрыхляющую орбиталь (я= ) [c.119]

Первое и. соединений, содержащих два атома азота, — азокси-бензол — образуется вследствие конденсации промежуточных продуктов нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозогруппа полярна и по химическим свойствам близка к карбонильной группе ( )енилгидроксиламин — типичный нуклеофил, способный атаковать группу —N==0 [c.261]

Полярность карбонильной группы обусловли-. 3 V вает более высокие гемпературы кипения альдегидов и /20 1 С О кетонов гю фавнению с углеводородами такой же мас- [c.67]

Кривые КД (как и кривые ДОВ) ментона изменяют свой характер в зависимости от природы растворителя (рис. 51). Оптически активная полоса карбонильной группы дает в мен-тоне, растворенном в неполярном растворителе (изооктан), отрицательную полосу КД в водном растворе эта полоса становится положительной (несмотря на малую растворимость ментона в воде, все же можно создать концентрацию, достаточную для измерений). Это можно связать с конформационными переходами, причем при учете правила октанов можно предположить, что в полярных средах преобладает диэква-ториальный конформер ХУШа, в неполярных — конформер ХУШб с диаксиальной ориентацией обеих алкильных групп [c.355]

С==0 равен 9 Кл-м (2,70). Полярность карбонильной группы оказывается на физических свойствах. Многие альдегиды и кетоны хорошо растворимы в воде, но особенно хорошо первые представители ряда. Температуры кипення выше, чем у соответствуюш их углеводородов, но ниже, чем у спнртов с тем же числом С-атомов последнее указывает на отсутствие существенной ассоциации молекул. [c.291]

Двойные и тройные связи также обусловливают дипольность молекул, так как их л-связи (одна в случае двойных и две в случае тройных связей) всегда поляризованы. Электронные облака я-связей смещены в сторону одного из атомов, например в карбонильной группе они смещены в сторону кислорода (рис. 1), полярность ковалентных связей бывает вызвана их асимметрией. Так, если бы в молекуле воды связи атомов кислорода и водорода располагались симметрично (рис. 2, а) она была бы неполярной, поскольку несмотря на смещение орбит электро нов к атому кислорода, центры заря дов совпадали бы. Примером неполяр ной молекулы с симметричным распо ложением связей может служить СО2 В действительности же в молекуле воды эти связи расположены под [c.11]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

Значение синтона не подлежит сомнению ввиду высокого синтетического потенцила вводимой с его помощью карбонильной функции существует множество реагентов, эквивачентных этому синтону. Спрашивается возможен ли синтон обратной полярности ЯСС Из всего опыта органической химии можно бьию с уверенностью утверждать, что подобные частицы не могут существовать как таковые из-за отсутствия элементов структуры, способных обеспечивать стабилизацию карбанионного центра. Следовательно, для того чтобы сконструировать реагент, отвечающий требуемому синтону, необходимо придумать структуру, в которой карбанионный центр был чем-то стабилизирован, и это что-то должно быть легко превращаемо в карбонильную группу. Благодаря подобной определенности в формулировке задачи дизайн реагентов требуемого типа оказался сравнительно несложным делом. Предложенное решение было основано на специфических особенностях свойств дитиоацеталей, легко доступных производных альдегидов [27е]. Принцип этого подхода показан в общем видена схеме 2.101. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология