Тиоанизол, карбанион

В стабилизации карбаниона тиоанизола. безусловно, важная роль принадлежит бензольному кольцу. Если заменить фенильную группу на метильную, т. е. перейти к диметилсульфиду, то скорость обменной реакции уменьшается в 300 ООО раз. [c.131]

Как известно, устойчивость карбанионов падает в направлении пер-вичный>вторичный>>третичный. В соответствии с этим в боковой группе тиоанизола, тиофенетола и фенилизопропилсульфида скорость обмена дейтерия в а-СВ-связях последовательно уменьшается [c.131]

Мы установили наличие указанного электронного эффекта в молекуле п-диметиламинотиоанизола измерениями кинетики дейтерообмена с раствором амида калия в жидком аммиаке. Поскольку в молекуле названного вещества З -уровни используются уже в основном состоянии, их участие в сопряжении с электронами карбаниона в переходном состоянии становится менее вероятным, чем при обменной реакции незамещенного тиоанизола. Опыт показывает замедление дейтерообмена на два порядка. [c.132]

По их мнению, такая передача метиленовых групп осуществляется путем первоначального образования ион-ионного комплекса. Однако этот механизм кажется маловероятным по двум причинам. Во-первых, согласно этому механизму, происходит атака одного атома углерода другим, причем оба характеризуются высокой электронной плотностью. Во-вторых, промежуточно образующиеся бетаины, например XXVI, не являются илидами и карбанион в их молекулах никак не стабилизирован, а поэтому наиболее вероятно самопроизвольное разложение бетаина XXVI на этилен и тиоанизол. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология