Катализаторы гетерогенного окислени валентное состояние поверхност

При рассмотрении механизма сопряжения в контактных окислительных реакциях очень важно понять роль гетерогенного катализатора. Можно считать, что в окислительных реакциях данного типа именно посредством катализатора (в результате участия его поверхности) и осуществляется чаще всего сопряжение макростадий. Как известно, катализаторы газофазного окисления углеводородов готовят на основе окислов ванадия и других металлов с переменной валентностью. В ходе работы катализатора высшие окислы частично восстанавливаются др низших, и в реальных условиях окислительного процесса на поверхности контакта и в приповерхностных слоях металл Ме функционирует в нескольких различных валентных состояниях. [c.38]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]