Ковалентный радиус из при различных типах валентности

ЦИИ валентной связи для классификации типов связей и вычисления длин связей Из значений, приведенных в таблице, можно видеть, что с повышением доли -составляющей в гибридных орбиталях длина связей соответственно уменьшается. Наложение одной или двух я-связей на о-связь еще более уменьшает длину связи. Это может быть подтверждено и на примере других атомов, которые образуют я-связи. Величины ковалентных радиусов атомов различных элементов, образующих кратные связи, приведены в табл. 6-9. [c.215]

Какие же химически несходные вещества, обладающие однотипной химической формулой, могут удовлетворять условиям изоморфизма Два элемента могут быть химически несходными как в том случае, когда они обладают одинаковой валентностью и их ионы имеют одинаковый заряд, но различную структуру внешней электронной оболочки, так и в том случае, когда их валентность различна и их ионы имеют различные заряды. Расширение понятия изоморфизма в узком смысле слова и распространение его на соединения элементов, не совсем химически сходных, не имеющих одинаковую валентность, в конце концов не сильно отличалось бы от представлений Митчерлиха, поскольку аналогия химической формулы здесь не является формальной. В этом случае в узлах кристаллической решетки должны замещать друг друга ионы с одинаковым зарядом. Однако у ионов с различной структурой внешней электронной оболочки должны заметно отличаться поляризационные свойства и способность к образованию того или иного типа связи. Поэтому, если бы даже радиусы ионов этих элементов были бы одинаковы, они не были бы изоморфны во многих своих соединениях. Действительно, радиусы ионов кальция и кадмия отличаются еще меньше, чем радиусы ионов бария и радия. Первый имеет значение 1.06А, а второй 1.03A. Карбонаты, окислы и некоторые другие соединения кальция и кадмия образуют смешанные кристаллы. Однако уже сернистый кадмий имеет структуру типа ZnS, тогда как сернистый кальций, так же как и окислы обоих металлов, имеет структуру типа Na l. В соединениях dS, dSe и dTe связь между атомами является уже ковалентной, тогда как в аналогичных соединениях кальция сохраняется ионная связь. Эти соединения не являются изоморфными ни в широком, ни в узком смысле слова. Способность к образованию смешанных кристаллов у веществ, построенных из ионов с одинаковым зарядом, но с различной структурой внешней электронной оболочки, является довольно распространенной, но в общем она заметно меньше, чем у веществ, ионы которых построены аналогично. Так, многие, но далеко не все соединения натрия и серебра, стронция и свинца, кальция и марганца оказываются изоморфными в узком смысле слова. [c.88]

Для воспроизведения модели молекулы необходимо знать расстояния между атомами (рассчитанные, нанример, суммированием ковалентных радиусов, — см. табл. 1-4) и углы между направлениями связей. При определении этих углов и положения атомов в молекуле может помочь правило, сформулированное Полтора-ком [5] в молекуле типа А(Х,)п возникает высшая симметрия, если валентность атома А (центрального атома молекулы или группы в большой молекуле) равна номеру группы периодической системы элементов, к которой принадлежит А если это условие не соблюдено, то симметрия будет низшей . Высшей симметрии соответствуют группировки линейная для АХг, плоский треугольник для АХз, тетраэдр для АХ4. Низшей симметрии соответствуют группировки угловая для АХг, пирамидальная для АХд, квадратная для АХ4. Когда к атому А присоединены разные радикалы, то общая система симметрии сохраняется, а углы между направлениями связей — в пределах данного тииа симметрии — могут быть различными. [c.20]

Цвет используется для показа на модели атомов или ионов разных элементов, согласно общепринятому соглашению (Сандерсон предлагает цветовой код, основанный на значениях электроотрицательности). 2. Радиус шара -может соответствовать ван-дер-вааль-сову или ковалентному радиусу атома. В первом случае картина будет более точной, а во втором — более наглядной и имеет некоторые другие преимущества. 3. Расстояние между шарами фиксируется с помощью твердых стержней или пружинок можно также отсечь часть сферы таким образом, чтобы после соединения усеченных шаров расстояния между их центрами соответствовали длине связи. 4. Валентные углы могут быть обозначены различными способами в зависимости от типа модели. Они, как правило, предопределены для большинства типов структур при этом, правда, отверстия в шарах высверливают без учета небольших отклонений от вычисленных углов, или эти шары соединяют друг с другом, предварительно отсекая от них соответствующие сегменты. [c.14]

Ковалентные радиусы. Путем рентгеновского анализа различных кристаллов, в которых связи почти наверное ковалентны, были найдены межатомные расстояния основываясь на этих исследованиях, Паулинг и Хэггинс [36] рассчитали радиусы различных атомов в соединениях с ковалентной связью их данные—чисто эмпирические, но они могут использоваться для проверки экспериментальных данных. Величина радиусов, конечно, зависит от валентного состояния атома и от того, какой из типов связей, рассмотренных в 15.2, представлен в соединении. Паулинг и Хэггинс сначала рассмотрели радиусы атомов с 5р -тетраэдри-ческими связями. Обозначая связь, как 5р -тетраэдрическую, мы вовсе не обязательно должны подразумевать под этим координационное число атома, равное четырем. Так, оказывается, как было отмечено в 15.2, что кислородные связи в воде могут принадлежать к этому типу, хотя к кислороду и присоединено всего лишь два водорода. В табл. 33 приведены тетраэдрические радиусы, по Паулингу и Хэггинсу. Они были найдены следующим путем. Для С, 81, Ое и8п радиус приравнивался половине найденного межатомного расстояния в кристаллах типа алмаза, в которых каждый атом окружен четырьмя атомами того же рода, расположенными в вершинах правильного тетраэдра. Радиус серы принят равным половине расстояния между атомами серы в пирите, РеЗз, или гауерите, МпЗз- В этих кристаллах каждый атом серы окружен четырьмя другими атомами—атомом серы и тремя атомами железа [c.316]

Обратимся теперь к современной стереохимии. Рассмотрим в первую очередь ее, если можно так сказать, параметрический аспект. Методы изучения геометрии молекул дали очень много материала по межатомным расстояниям и валентным углам. В связи с этим появились феноменологические обобщения этого материала при помощи эмпирических формул, путем установления зависимостей между этими параметрами и типами и подтипами связей, а также посредством аддитивных схем, построенных на понятиях ковалентного и вандерваальсова радиуса. Те же физические методы исследования позволили установить, например, и строение наиболее устойчивых поворотных изомеров, обусловленных существованием потенциалов торможения вокруг простой С — С- связи, и даже величину этих потенциалов. С другой стороны, те же методы вместе с совокупностью данных, полученных химическими способами исследования, позволили далеко продвинуть вперед учение о конформациях циклогексана, его производных и других алициклов и подготовить почву для введения конформационного анализа, занимающегося изучением Зависимости свойств молекул от строения преимущественных конформаций. Далее, было установлено искажение требуемого классическими или даже электронными теориями копланарного строения многих типов соединений. Сюда относится отступление от копланарности алициклов — циклобутана и циклопентана — и молекул с сопряженной системой связей, причем характер такого искажения,например,в случае дифенила,бензфенантрена,гексаметилбензола и их аналогов неодинаков и обусловлен игрой различных структурных факторов. Характерной чертой, в буквальном смысле слова, современной стереохимии является также изучение пространственного строения органических радикалов и ионов, а также, хотя и в меньшей степени — здесь больше гипотез, и переходных комплексов. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология