Кумил, гидропероксид

ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛ, то же, что кумол. ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА ГИДРОПЕРОКСИД, то же, что кумила гидропероксид. [c.212]

КУМИЛА ГИДРОПЕРОКСИД (гидропероксид изопропил-бензола), жидк. 4ип 49,5—51 С/0,01 мм рт. ст. 1,0612, 1,5250, л 0,02 Па-с в 0,2 М р-ре в бензоле Тц [c.292]

Алкены или спирты при взаимодействии с пероксидом водорода в умеренно концентрированной серной кислоте дают диалкилпероксиды схема (57) [50]. Выделять промежуточные алкилсульфаты нет необходимости. Хотя при этом получается смесь гидропероксида и диалкилпероксида, преимущественное образование последнего может быть достигнуто подбором соотношения исходных веществ. Разделение продуктов проводят экстракцией диалкилпероксида растворителем из водного раствора, в котором гидропероксид находится в виде щелочной соли, или же в подходящих случаях с помощью перегонки (ОСТОРОЖНО ) или хроматографии. Такая методика особенно пригодна для получения структурно симметричных грег-диалкилпероксидов. Несимметричные пероксиды получают аналогично, но вместо пероксида водорода используют гидропероксид, обычно трег-бутил- или кумил-гидропероксид. [c.467]

Совпадение УФ—спектров продуктов реакции азотистой кислоты с диметилфенилкарбинолом и с кумил— гидропероксидом (pи . 1.3.1) подтверждает такое предположение. [c.90]

Это было убедительно доказано путем изучения химической поляризации ядер Р в реакциях гидропероксидов кумила и трет-бутила с (R O)aP, где R — метильный, этильный или фе-нильный радикал [254], [c.123]

Результаты опытов по окислению топлива, содержащего гидропероксиды и пероксид кумила, в присутствии дисульфида мо- [c.220]

В качестве примера использования ингибиторов для оценки инициирующей способности пероксидов более подробно рассмотрим термолиз шрет-бутилпербензоата [157] и гидропероксида кумила (ГПК) [151] в растворе с использованием в качестве ингибитора а-нафтиламина, для которого /= 2. [c.63]

Рис. 1.13. Зависимость скорости инициирования при распаде гидропероксида кумила в растворе хлорбензол—кумол от концентрации кумола

Рис. 1.14. Зависимость скорости образования радикалов из гидропероксида кумила (0.115 моль/л) в хлорбензоле от общей концентрации бензойной кислоты

Рис. 6.4. Линейная анаморфоза кинетических кривых расхода гидропероксида кумила (ГПК) при синтезе пероксида кумила в уксусной кислоте, 20 °С

Научная новизна. В результате проведенных исследований впервые были получены подробные кинетические характеристики начальных стадий окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии инициатора -пероксида кумила и в его отсутствие. Исследованы закономерности окисления топлива, катализированного металлической медью. На основе систематического изучения закономерностей рассмотренных вариантов окисления малосернистого дизельного топлива в присутствии антиокислителей фенольного типа выявлена эффективность их действия. Впервые установлено, что адсорбционная очистка на силикагеле и оксиде алюминия уменьшает содержание легкоокисляющихся ароматических соединений и гидропероксидов, вследствие чего понижается окисляемость топлив. [c.4]

На примере изучения скорости зарождения радикалов из гидропероксида кумила показано [102], что природа кислоты оказывает заметное влияние на инициирование процесса [c.33]

Рис, 6.5. Кинетические кривые реакции кумил-гидропероксида (/) и т/ ет-бутилгидроперок-сида (2) с бензоильным производным лейко-основания метиленового синего при 24°С. [c.284]

Благодаря высокой реакционной способности диалкилдитиофосфорных кислот их применяют для синтеза разнообразных дитиофосфатов (табл. 101). Из таблицы видно, что присоединение 0,0 -дизтил-дитиофосфорной кислоты к этиленовым и диеновым соединениям (описана также реакция с ацетиленом [15]) эффективно инициируется кумилгидропероксидом и дитиофосфат в ряде случаев получается с почти количественным выходом (примеры 3, 4, 6 табл. 101). Высокая инициирующая активность кумил гидропероксида (мало пригоден при реакциях фосфинов и фосфитов) объясняется тем, что наряду с мономолокулярным распадом гидропероксида протекает его годю-литическое разложение под действием дитиофосфорной кислоты. Этому способствует ассоциативное взаимодействие за счет водородных связей реагентов. [c.201]

Для гидроксилирования нитроаренов с помощью викариоз-ного нуклеофильного замещения водорода (см. разд. 2.6.2) в качестве реагентов предложены алкилгидропероксид-анионы [8091. Взаимодействие 3-замещенных нитробензолов с кумил-гидропероксидом (промежуточный продукт в производстве фенола см. разд. 7.3) в жидком аммиаке в присутствии гидроксида щелочного металла приводит к 2-замещенным 4-нитрофенолам с выходом 76—90% [c.365]

Фенолсодержащие стоки содержат также большое количество других токсичных соединений, затрудняющих реутилизацию основных компонентов стоков и биологическую очистку сточных вод. Одним из наиболее опасных соединений является гидропероксид изопропилбензола (кумил-гидропероксид, гипериз), образующийся при совместном получении фенола и ацетона кумольным способом. Гипериз чрезвычайно стабилен в воде и крайне трудно подвергается биологическому окислению. Он обладает сильным антимикробным действием, поэтому требуется тысячекратное разбавление стоков ацетон-фенольного производства для обеспечения работы сооружений биологической очистки. В сточных водах коксохимического производства, кроме фенолов содержится большое количество опасных для теплокровных животных роданидов - солей роданисто-водородной (тиоциановой) кислоты НСЫ8. [c.211]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Согласно этим представлениям, реакция носит характер окислительно-восстановительного процесса, катализированного кислотой. Образующийся сульфоксид тормозит реакцию из-за образования ассоциата ROOH- -OSR 2, что снижает концентрацию димеров гидроперокеида [228]. Эффективные бимолекулярные константы скорости реакции сульфидов с гидропероксидом кумила приведены в работах -[224—234]. [c.122]

Диалкилдитиокарбонаты никеля реагируют с гидропероксидом кумила бимолекулярно одна молекула разрушает 6 молекул гидроперокеида [232]. В ряде случаев отмечено образование каталитически активных продуктов, что приводит к автока-талитическому распаду ROOH (см. с. 126). [c.123]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

На рис. 5.1 в качестве примера показаны кинетические кривые накопления гидропероксидов при инициированном пероксидом кумила ([ПК]=6-10 моль/л) окислении топлива РТ с различным содержанием ионола (120°С). Период индукции т находили путем экстраполяции кинетической кривой накопления ROOH [ROOH] = [ROOH] о-Ь о/. [c.138]

При таком механизме действия катализатора всегда наблюдается симбатность между скоростью каталитического окисления RH и скоростью распада ROOH в этих условиях в отсутствие кислорода [330]. Среди оксидов металлов наиболее активны по отношению к гидропероксиду кумила оксиды Мп и Ni, на -оболочках которых находится соответственно 3 и 7 электронов [330]. На поверхности оксидов металлов существуют активные центры двух типов с электродонорными и электроакцепторны-ми свойствами. Поверхность катализатора можно модифицировать предварительной адсорбцией на ней молекул с электродонорными или электроакцепторными свойствами. Предварительная адсорбция на AgO (РЬОг, NiO, СггОз) молекул с электродонорными свойствами, таких, как NH3, Нг, СО заметно повышает каталитическую активность поверхности оксида. [c.205]

Для выяснения характера продуктов распада гидропероксидов в присутствии молибдена и дисульфида молибдена были поставлены следующие опыты. Окисляли в присутствии молибдена и дисульфида молибдена топливо, содержащее гидропероксид ([ROOH]o = onst= 1,8-10 моль/л) и инициатор пероксид кумила [ПК] в различных концентрациях (от ЫО до [c.219]

Инициирование. Инициирование состоит в создании в реакционной системе свободных радикалов, способных начинать реакционные цепи. Наиболее распросграненный метод инициирования ноли-мернзации основан на проведении в среде мономера термического гомолитического разложения нестойких веществ — инициаторов. В качестве инициаторов широко используют различные типы пероксидов диалкилпероксиды (пероксид ди-трет-бутила), гидропероксиды (гидропероксид кумила), перэфиры (грвт-бутилпербен- [c.7]

Рис. 1.12. Зависимость скорости инициирования ( ) при распаде гидропероксида кумила в кумоле от начальной концентрации гидропероксида

Результаты экспериментального исследования строения пероксидов подтверждают теоретические выводы. РСА-анализ строения дифенилметил-гидропероксида РЬзСНООН [21] и пероксида кумила РЬМсзСООСМезРЬ [24] свидетельствует о том, что фенильные циклы в обоих соединениях находятся в -положении относительно 3-0, несмотря на очевидную пространственную невыгодность такой ориентации. [c.130]

Индуцированное свободными радикалами разложение ROOOH наиболее отчетливо проявляется в случае кумилгидротриоксида [124, 125]. Термический распад, характеризующийся = 66.9 0.4 кДж/моль и lgv4 = 10.4 0.1, существенно замедляется в присутствии ионола. Соответственно изменяются активационные параметры реакции Е = 100 0.4 кДж/моль и IgA = 16.4 0.1. В отсутствие ингибитора продуктами реакции являются диметилфенилкарбинол (основной), ацетофенон и гидропероксид кумила. [c.259]

В табл. 7.1 представлены данные для гидропероксидов. В первой термохимической работе [22] были измерены теплоты сгорания и испарения низких гомологов, при этом величины теплот сгорания были получены с большим разбросом и низкой точностью. Из работ по гидропероксиду Аире/я-бутила [5, 23, 24] и кумила [5, 24-26] наиболее надежными являются данные Рабиновича и Ван-Чин-Сяна с сотрудниками. Большие погрешности термохимических измерений в работе [27]. [c.324]

В смесь гидропероксида кумила, диметилфенилкарбинола и МеСООН, взятых в массовом соотношении 1 0.81 6.1 0.04, добавляют при перемешивании и 30-35 °С раствор НС1О4 в МеСООН. Далее реакционную массу выдерживают 8 ч при той же температуре. Затем нейтрализовывают НСЮ4, добавляя На,СОз. Реакционную смесь [c.370]

Изопропилбензол (кумол), получаемый при алкилировании бензола гфопиленом, окисляется кислородом воздуха в гидропероксид кумо-па, который разлагается водньш раствором кислоты в фенол и ацетон [c.41]

Чем слабее С—Н-связь, тем выще константа скорости. С кумолом гидропероксид кумила реагирует с константой скорости 24 = 5 10 ехр(-109// 7) лДмольс). [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология