Энергия активации термического распада

Одни перекисные соединения вспыхивают с сильным звуковым эффектом и пламенем, а другие разлагаются без пламени. При подогреве распад перекисных соединений происходит по связи О—О на радикалы по цепному механизму. В то же время под воздействием тепла реакции распада температура повышается, реакция ускоряется н переходит во взрыв, если скорость выделения тепла реакции превышает скорость теплоотвода в окружающую среду энергия активации термического распада органических перекисей по связи О—О ниже энергин активации распада обычных взрывчатых веществ и находится в пределах 80— 160 кДж/моль (20—40 ккал/моль). Это обусловливает более низкую температуру их самовоспламенения. [c.135]

Энергия активации термического распада закиси азота в газовой фазе равна 58 ккал/моль, на Pt она снижается до 33 ккал/моль, а на Аи — до 29 ккал/моль. Интересны приводимые ниже данные о наинизшей температуре (в °С) термического распада N 0 в присутствии различных окислов [c.419]

Энергия активации термического распада по данным различных авторов лежит 1в пределах от 16 до 18 ккал/моль. [c.204]

Энергия активации термического распада различных систем, содержащих хлорный ангидрид [c.91]

Гидроперекись кумила распадается в процессе окисления кумола при сравнительно высоких температурах. Энергия активации термического распада гидроперекиси зависит от ее концентрации, вида растворителя и наличия примесей. Этим объясняются существенные различия данных [c.332]

Образующаяся в процессе окисления гидроперекись изопропилбензола частично подвергается термическому разложению, причем с повышением температуры скорость ее распада возрастает, так как энергия активации термического распада гидроперекиси составляет около 24 ккал/моль (100 кДж/моль). [c.365]

Аналогичная величина энергии активации термического распада (29 ккал/моль) была найдена для разложения модельных соединений из [c.468]

Потенциалы восстановления органических веществ являются мерой их реакционной способности по отношению к нуклеофильным реагентам и отражают изменения в электронной плотности оксидной группы в зависимости, от строения связанных с ней радикалов. Сопоставление потенциалов восстановления и энергии активации термического распада различных классов пероксидов показывает, что ввиду различия меха- [c.174]

В скобках приведены энергии активации термического распада. [c.129]

Гидроперекись кумила распадается в процессе окисления кумола при сравнительно высоких температурах. Энергия активации термического распада гидроперекиси зависит от ее концентрации, вида растворителя и наличия примесей. Этим объясняются существенные различия данных о кинетике распада гидроперекиси кумила, полученных различными авторами [21—27]. Для термического распада предложен [27] следующий механизм [c.332]

Таблица 1.1. Энергии активации термического распада эластомеров [4, 15]

Рис. 1.1. Зависимость долговечности полимерных волокон от температуры Т п энергии активации термического распада II 7 — 10 сек 2 — I ч.

Следовательно, термостойкость полиамидов, температура плавления которых превышает эту величину, ограничена термическим распадом. Энергия активации термического распада макромолекул, содержащих только связи С—С, несколько выше и достигает значений порядка 60— [c.21]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

По-видимому, нельзя, так как невозможно преднолон<ить, чтобы энергии активации термического распада промежуточных веществ или пх взаимодействия с кислородом с образованием свободных радикалов (1-й и 2-й механизмы Н. Н. Семенова) уменьшались бы с повышением температуры. Такое нредноложение противоречит законам химической кинетики и не может даже возникнуть. [c.347]

Джонс и Нейуорс [413] установили, что энергии активации термического распада о- и ж-крезолов равны соответственно [c.229]

Сравнивая значения и Е с энергией активации термического распада Е , полученные в работе [578, с. 163), С. Н. Журков и В. Е. Корсуков приходят к заключению о взаимосвязи механического, механохимического и термического разрушения [c.282]

В то же время энергия активации термического распада дихлор-фторметапа по механизму [c.235]

В области высоких температур (750—852° С) энергия активации термического распада бензола невелика и составляет 50 ккал1моль [87]. При пиролизе распад бензольного ядра идет главным образом не по связи С—С, а по связи С—И с выделением водорода и конденсацией бензольных ядер в дифенил [c.63]

Как видим, все эти величины лежат довольно близко от паулингов-ской величины энергии С—I связи 45,5 ккал, хотя последняя и основывается на величине 87 ккал для С—Н связи. Мы видели, однако, что для разрыва первой С—Н связи в метане требуется по крайней мере 95 ккал, а если воспользоваться этой величиной для оценки прочности связи С—I в галоидных алкилах, то получится новое значение С—I связи не меньшее, чем 53 ккал [89г]. Оказывается, что эта величина очень хорошо согласуется с энергией активации термического распада иодистого этила, который, как показали Бетлер и Поляньи [89г], проходит через мономолекулярный разрыв С—I связи этот разрыв и является процессом, определяющим (Жорость реагащй. Для иодистого метила Бетлер и Поляньи нашли величину 52,5 ккал. Сводка полученных ими результатов дана в табл. 5. Приведенные в ней энергии связи были вычислены на основании приближенной зависимости log А = — Q/RT -f 13. Совершенно ясно, что в случаях иодистых фенила и винила резонанс /Л г> [c.328]

Крекинг изопентана и изоамиленов. Скорость термического крекинга изопентана обычно выражается уравнением первого порядка. Величина энергии активации термического распада при 700—850° С равна 60 500 2000 тл/моль [206], нредэкспоненциальный множитель 10 сек К При температурах ниже 600° С = 58000 кал моль [207]. Термическое разложение изоамиленов и нормальных амиленов подчиняется также уравнению первого порядка, а величина энергии активации равна примерно 60 000 кал/моль [209, 210]. [c.85]

Теплота образования жидкого ОезНв, определенная по теплоте его распада, равна 38,7 0,3 ккал-моль [94]. Согласно представлениям о механизме термического распада ОСзНв, лимитирующей стадией является разрыв связи Ое—Ое. Поэтому энергию активации термического распада ОсзНе (около 34 ккал-моль ) предлагается принять равной энергии связи Ое—Ое [115]. [c.35]

Скорость гелеобразования в присутствии других инициирующих систем удается описать уравнениями, аналогичными уравнению (4). Найдено, что ин Для системы ПЦГ + НК составляет 49,8—52,3 кДж/моль, для ПМЭК + НК 49,8—64,9 кДж/моль, для ГПК + НК 72,9—75,8 кДж/моль, для ТБПФ + НК 135 кДж/моль [7, 64]. В последнем случае ин лишь немного меньше энергии активации термического распада перекиси в отсутствие ускорителя (158 кДж/моль). Следует отметить, что гелеобразование наблюдается при малой степени отверждения [267, 378. [c.125]

Надуксусная кислота устойчива ниже 50° [159]. Энергия активации термического распада надмасляной кислоты составляет Q ккал/моль [12]. [c.130]

Экспериментально найденная величина Tq составляет 10" — 10 сек она не зависит от природы полимера и по значению близка к периоду колебаний атомов в твердых телах. Коэффициент 7 зависит от структуры полимера он интерпретируется как коэффициент перенапряжений, который показывает, во сколько раз истинное локальное напряжение, под действием которого происходит разрушение макромолекулы, выше среднего напряжения о в приведенном выше уравнении. Параметр определяется как энергия активации процесса разрушения для поливинилхлорида экспериментально найденное значение составляет 36 ккалЫпль, что, как указывают авторы рассматриваемых работ > мало отличается от энергии активации термического распада ПВХ в вакууме. [c.314]

Джонс и Нейуорс [43] установили, что энергии активации термического распада о- и лг-крезолов равны соответственно 69 и 75 ккал моль. Исследуя гомогенное деструктивное гидрирование крезолов под высоким давлением водорода, Гоникберг и Ли Гуан-нянь [42] обнаружили, что по скорости деметилирования крезолы располагаются в ряд о-крезол > п-крезол > ж-крезол. Так, при 490° С начальном давлении водорода 100 атм и т = 3 ч были получены следующие выходы фенола, а также бензольной и толуольной фракций (в вес. % к исходному крезолу) [c.377]

Исходя из энтальпии образования нитрометана и соответствующих радикалов, рассчитана (см. стр. 118) энергия диссоциации С—N-связи в нитрометане, которая составляет 60,3 ккал/моль. Для тетранитрометана энергия активации термического распада 40,9 ккал/моль получена Селливаном и Эксворти [107], а в работе Назина, Манелиса и Дубо-вицкого [108] приводится величина 38,2 ккал/моль. [c.123]

Для 1,1,1-тринитробутана энергия активации термического распада, по данным Назина, Манелиса и Дубо-вицкого [ПО], остается такой же, как и в предыдущих тринитрометильных соединениях, в пределах 1 ккал/моль и составляет 43,6 ккал/моль. [c.127]

Кинетическое исследование гексапитроэтана, выполненное Назиным, Манелисом и Дубовицким [108], дает энергию активации термического распада этого соединения 35,8+1,0 ккал/моль. [c.128]

Величина энергии активации может быть использована как мера энергии связи О—О в молозониде. Известно, что в большинстве случаев энергию активации термического распада перекисных соединений можно отождествить с прочностью распадающейся О—0-связи [95]. В случае распада молозонида не наблюдается цепного разложения или других осложняющих реакцию факторов, и значения 3.2, по-видимому, характеризуют высоту энергетического барьера лимитирующей стадии — распада связи 0—0. [c.101]

Это уравнение полностью согласуется с ранее рассчитанным уравнением Ван-Гука и Тобольского [22]. Энергия активации инициирования равна энергии активации термического распада азо-б с-изобутирони-грила [170], следовательно, величина f не зависит от температуры. [c.129]

На воздухе разложение этого образца " начинается при 443 К. Энергия активации термического распада составляет 150,84 кДж/мрль, а термоокислительно— го - 83,80 к Дж/моль. Сопоставление данных по термостабильности образцов поливинилфторида, полученных различными методами, позволяет расположить эти методы в сл 1дующий ряд, соответствукмций увеличению термостабильности радиационная полимеризация в паровой фазе < эмульсионная полимеризация < радикальная полимеризация в массе < радиационная полимеризация в массе. [c.146]

Частицы с rt = 4 (=Si04) играют роль доноров, что позволяет определить их концентрацию. Данный процесс ассоциации изучался Кайзером с сотр. [8]. Авторами была обнаружена довольно сложная кинетическая зависимость, в которой концентрация [SiOi] проходит через максимум. Аналогичные эффекты были найдены для кислорода в германии [9]. Кинетику образования и исчезновения разных по размерам кластеров F-центров в КС1, а именно M-,N-и и R-центров, изучал Томики [10] . Поскольку F-центры (Vq) быстрее всего диффундируют в ионизированной форме, т. е. в виде V i + е, то скорость образования или распада кластеров будет сильно возрастать, если увеличить, ионизацию за счет оптического поглощения [И]. Кроме того, энергию активации термического распада можно сравнить с энергией ионизации распавшегося центра, при этом можно определить положение его энергетического уровня относительно зоны проводимости [10]. [c.568]

Обычно эта величина сравнивается с энергией активации термического распада ПВХ в вакууме, которая близка по значению i 228, 229 однако, И ЭТО следует иметь в виду, определяет температурный коэффициент другого процесса. Величина 17 характеризует энергию активации реакции разрыва макроценей, тогда как термическое разложение ПВХ связано с реакцией элиминирования НС1. Поэтому к сопоставлению и совпадению численных значений и "акт термического распада ПВХ следует относиться с определенной осторожностью. Тем не менее, исходя из общих положений, привоз-действии механического поля а следует ожидать интенсификации всего комплекса реакций, характерных для процесса деструкции ПВХ, и в первую очередь реакции его дегидрохлорирования. Это и наблюдается экспериментально. [c.66]

Энергия активации термического распада закиси азота равна 58 ккал/моль. С кислородом NjO не соединяется, а смеси ее с водородом или аммиаком при нагревании взрываются. В кислых водных растворах На5Оз медленно восстанавливает N20 до свободного азота, Sn"—до гидроксиламина, a TV"—до аммиака. [c.411]

Предполагается, что в идеальном волокне все цепи расположены вдоль оси волокна и максимально плотно взаимно упакованы. Из рентгенографических данных следует, что площадь, занимаемая одной цепью, оценивается в 2—3-10 б и на 1 мм поперечного сечения волокна соответственно приходится по 3-101 —5-10 цепей. Для оценки работы, необходимой для разрыва цепей, Марк принимает энергию химической связи равной 70 ккал1моль. (Заметим, кстати, что определенная экспериментально энергия активации термического распада целлюлозы составляет около 50 ккал1 моль.) [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология