Условия, влияющие на ход окислительно-восстановительных процессов

Из уравнения (1) видно, что окислительный потенциал основной реакции йодометрии не зависит от pH среды только в щелочной среде (при pH >8 или 9) возникает побочный процесс образования аниона йоднова-тистой кислоты (ЛО"). Различные комплексообразователи (пирофосфат, фторид и др.) также не влияют на величину потенциала йода. Между тем, потенциал многих других окислительно-восстановительных систем очень сильно зависит от pH раствора и других условий. Эти особенности расширяют возможность йодометрических определений. Условия среды выбирают только в зависимости от свойств определяемого вещества. Этим методом возможны дифференциальные определения нескольких окислителей и восстановителей. [c.402]

Для любого окислителя или восстановителя достаточно узнать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал в данной реакции. Окислительные потенциалы, приводимые в таблицах, показывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. [c.388]

Сильный окислитель имеет большой окислительный потенциал и одновременно малый восстановительный потенциал. Наоборот, сильный восстановитель имеет малый окислительный потенциал и одновременно большой восстановительный потенциал. Окислительные потенциалы тесно связаны с восстановительными потенциалами, и поэтому каждому значению окислительного потенциала соответствует определенное значение восстановительного потенциала. Это в известной степени аналогично тому как каждому значению pH отвечает определенное значение рОН. Поэтому для любого окислителя или восстановителя достаточно указать соответствующий ему нормальный окислительный потенциал, не приводя значения нормального восстановительного потенциала. Подобно тому как величиной pH можно характеризовать кислую, щелочную и нейтральную среду, так и величиной нормального потенциала можно характеризовать окислители и восстановители. Чем больше вещества отличаются друг от друга по величине их окислительного потенциала, тем энергичнее они будут взаимодействовать между собой. Однако величины окислительных потенциалов, приводимые в таблицах , указывают направление реакций, но не их скорость. Скорость окислительно-восстановительного процесса зависит от индивидуальных особенностей реагирующих веществ. На нее сильно влияют катализаторы. При этом нормальный потенциал катализатора должен лежать между нормальными потенциалами реагирующих веществ. Один и тот же окислитель может давать различные продукты восстановления в зависимости от условий реакции. На величину окислительного потенциала влияют концентрации титруемых ионов и присутствующих посторонних веществ, изменяющих ионную силу раствора, а следовательно, активности реагирующих ионов, учитываемые формулой [c.503]

В том случае, когда происходит количественное образование более стабильных изомеров, имеет место проявление вторичной реакции, которая также влияет на состав конечного продукта восстановления. Эта реакция заключается в эпимеризации алкоголят-ных комплексов. Скорость эпимеризации комплексов, обладающих значительным объемом, должна быть весьма большой, так как в этих случаях осуществляется самопроизвольная перегруппировка нестабильных и пространственно затрудненных аксиальных изомеров в более стабильные и пространственно незатрудненные экваториальные [937]. Эпимеризация происходит только в присутствии какого-либо карбонильного соединения (например, в условиях недостатка восстановителя), так как она связана с обратимым окислительно-восстановительным процессом [c.424]

Толщина слоев донных отложений может достигать нескольких метров. Здесь аккумулируется энергия осевшего на дно органического вещества, накапливаются биогенные элементы, ионы и частично Ре " , осуществляются абиогенные и биогенные процессы трансформации различных веществ. Накапливая минеральные и органические вещества, тяжелые металлы и другие загрязнения, донные отложения способствуют самоочищению водной среды. В то же время обратные процессы переноса веществ из донных отложений снабжают водные среды биогенными элементами, а при определенных условиях приводят ко вторичному загрязнению водоема, влияют на окислительно-восстановительные процессы внутри водоема. [c.77]

На последнюю возможность мы хотели бы обратить особое внимание, поскольку обычно считают, что в условиях, когда скорость коррозионного процесса ограничивается скоростью протекания анодной реакции, катодная не может влиять на скорость коррозии. При этом, однако, упускают из вида то обстоятельство, что протекание катодного процесса при более положительных потенциалах, которое, например, будет иметь место при введении в воздушную атмосферу сернистого газа, может привести к резкому увеличению скорости коррозии даже в условиях, когда катодный процесс протекает беспрепятственно, т. е. без какой-либо поляризации. Это можно иллюстрировать схематической коррозионной диаграммой, приведенной на рис. 146. Коррозионный ток, как это видно из диаграммы, вследствие возрастания окислительно-восстановительного потенциала системы и сдвига кривой в область более положительных значений потенциала, увеличивается даже в том случае, когда анодная поляризация не меняется г. [c.215]

На величину окислительно-восстановительного потенциала влияет присутствие неорганических соединений, способных к окислению (железа (II), нитритов, сульфидов и др.), и pH. По наличию определенных групп микроорганизмов в воде можно сделать вывод о характере протекающих процессов. И, наоборот, зная окислительно-восстановительные условия, можно предвидеть присутствие в воде определенных групп микроорганизмов. [c.224]

Изучение влияния различных условий и факторов нй бактерицидный эффект продуктов электролиза показал, что оно зависит от исходной концентрации в воде кишечной палочки и от активной реакции воды. Обеззараживающий эффект при низких значениях pH оказывается намного выше, чем при высоких его значениях. Это можно объяснить различной величиной окислительно-восстановительного потенциала. С увеличением водородных ионов в воде, в которой находятся продукты электролиза, возрастает и значение окислительно-восстановительного потенциала, который в свою очередь активно воздействует на направление биохимических процессов, происходящих в микробных клетках. При обеззараживании продуктами электролиза и хлором воды, зараженной кишечной палочкой в концентрации 8900 на 1 л, при различных температурах и дозах достигается одинаковый эффект. В указанных условиях низкие температуры воды не влияют на бактерицидный эффект обеззараживания воды продуктами электролиза. Поэтому при использовании продуктов электролиза для обеззараживания питьевой воды на водопроводных станциях можно не удлинять время контакта и не увеличивать дозу вводимых реагентов в зимний период. [c.101]

Представляет интерес выяснить, в какой мере продукты окисления влияют на скорость процесса. Во-первых, по виду кинетических кривых невозможно отделить последовательные этапы окисления редоксита, поскольку процесс в целом лимитируется не электрохимическими стадиями, а транспортом, молекулярного кислорода. Во-вторых, вследствие благоприятных условий протекания электрохимических реакций окисления меди и восстановления кислорода при пониженном значении pH не только степень окисления, но и окислительно-восстановительная емкость редоксита водородной формы несколько больще, чем натриевой (см. табл. 8). В результате кинетический параметр Dy имеет близкие значения l,2-10- fH 1,3-10- м с соответственно для Н- и Na-формы. Кинетические параметры редокситов для обеих ионных форм при ионообменной емкости, много меньщей восстановительной, не могут сильно различаться, ввиду того, что.диффузия кислорода в конечном итоге определяется природой матрицы, ее пористостью и накоплением продуктов реакции в фазе редоксита. Последнее суждение вовсе не относится к тем окисли- [c.103]

При рассмотрении подобных закономерностей надо учитывать также возможные изменения катализатора в условиях реакции. Катализ протекает при высокой температуре, когда многие оксиды нестабильны. К тому же сам процесс высоко экзотермичен. В этих условиях может изменяться пористая структура катализатора, что сильно влияет на выход продуктов из-за гетерогенно-гомогенного протекания основной реакции. Некоторые приемы снятия трудностей, связанных с перегревом проведение процесса в циклическом окислительно-восстановительном режиме, применение мембран, добавок различных газов, изменения давления, послойного ввода кислорода, будут рассмотрены в разделе 7.6. [c.249]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Витамин РР влияет на состояние углеводного и жирового обмена, особенно на окислительно-восстановительные процессы. Амид никотиновой кислоты входит в состав коферментов нико-тинамид-аденин-динуклеотида (НАД) и никотинамид-адеин-ди-нуклеотидфосфата. Как известно, эти соединения являются ко-ферхментами важнейших ферментов дегидраз, катализирующих тканевое дыхание. Нарушение окислительных процессов можно считать первичным признаком проявления авитаминоза РР. Остальные же признаки пеллагры являются следствием этих нарушений. Авитаминоз РР при обычных условиях питания встречается редко, так как витамин РР довольно широко распространен в природе. Он содержится в печени и мышцах крупного и мелкого рогатого скота и свиней, в хлебе, картофеле и т. д. Большое количество витамина РР содержится в рисовых и пшеничных отрубях (около 100 мг1%), в дрожжах и других продуктах. [c.175]

Роль обмена восстановительными эквивалентами между клеткой и средой наиболее очевидна при изучении условий жизнедеятельности микроорганизмов. Известно, что начальная стадия размножения бактерий связана со сдвигом окислительно-восстановительного потенциала в сторону отрицательных значений [65, 276]. Наиболее быстрое его изменение в среде совпадает с начальным периодом задержки роста, предшествующим логарифмической фазе роста. Сдвиг окислительно-восстановительного потенциала в сторону отрицательных величин при внесении искусственных акцепторов электронов почти полностью снимает начальную задержку роста бактерий. Наоборот, искусственное смещение окислительно-восстановительного потенциала в сторону положительных величин на много часов затягивает начальный период [65]. В процессе роста ряда бактериальных культур окислительно-восстановительный потенциал среды, смещаясь в сторону отрицательных величин, достигает предельного значения, при котором прекращается дальнейшее развитие культуры [276]. Электрохимическое смещение окислительно-восстановительного потенциала в обратном направлении стимулирует дальнейший рост культуры в этих условиях [323]. Анаэробные штаммы способны создать большие сдвиги окислительно-восстановительного потенциала по сравнению с аэробами. Однако анаэробы не способны влиять на среду с потенциалом, характерным для аэробных условий. Если окислительно-восстановительный потенциал среды искусственно сместить до критического для анаэробов значения, то далее они могут сами активно смещать потенциал в область отрицательных значений. Таким образом, метаболическая активность микроорганизмов в общем случае сопровождается изменениями окислительно-восстановительного потенциала среды обитания. При этом сам окислительно-восстановительный потенциал среды в значительной мере определяет возможность культуры для размножения. Проблема изучения природы такой обратной связи естественно приводит к постановке вопросов, касающихся обмена восстановительных эквивалентов между клетками микроорганизмов и средой инкубации. В этой связи нами были рассмотрены такие представители микроорганизмов, как клетки дрожжей Зассаготусеа сегеу181ае. [c.204]

Если для построения замкнутой структуры хозяев типа мочевины необходимо несколько молекул, то в комплексах циклодекстринов каждая молекула декстрина является ячейкой. В отличие от молекул мочевины и тиомочевины как хозяев молекулы циклодекстринов, которые подробно описаны в главе девятой, образуют полости и в отсутствие гостевого компонента. Поэтому включение происходит не только в кристаллической фазе, но и в растворе. Крамер с сотрудниками [22] изучали скорости дегидрогенизации, процессы с участием ферментов, спектры красителей и окислительно-восстановительные потенциалы в растворах циклодекстринов. Эти исследования проводились в основном с целью определения механизма действия ферментов. Шленк и Санд [86] изучали стерические условия, которые влияют на ассоциацию циклодекстринов с молекулами- гостями в водных растворах, в том числе с молекулами нормальных жирных кислот и различных бензойных кислот. Они установили, что растворимость бензойной кислоты и нормальных жирных кислот заметно возрастает в присутствии а- и р-цикло-декстринов. На рис. 178 было показано, что растворимость длинноцепочечных жирных кислот в растборах циклодекстрина выше, чем растворимость их в воде это явление подобно явлению, отмеченному автором для изменения растворимости под влиянием мочевины и тиомочевины, правда, концентрация циклодекстрина в опытах составляла всего 3 г на 100 см . [c.507]

Изменение окислительно-восстановительных условий может влиять не только на характер биохимических реакций, но может приводить и к изменению самих микроорганизмов. Так, например, повышение гн при выращивании кишечной палочки и розовой сарцины с 23,4 до 28,2—30,0 вызывает переход 5-форм в К-формы [45]. Измерение гн У 26 энтероиа-тогенных и 20 непатогенных штаммов кишечной палочки в процессе роста показало, что за 2 суток у первых гн на 4—8 ед. ниже, чем у вторых [46]. Автор предлагает использовать это различие для идентификации патогенных и непатогенных штаммов путем посева их на среду с окислительно-восстановительными индикаторами. [c.103]

Эффективность денитрификации зависит от источника органического углерода и его концентрации, содержания нитратов, нитритов, соотношения количества органического углерода и нитратов, концентрации кислорода, температуры воды, pH, окислительно-восстановительного потенциала, наличия 10КСИЧНЫХ веществ, условий засоления. Эти факторы неодинаково влияют на скорость отдельных восстановительных процессов, в результате чего промежуточные и конечные продукты денитрификации имеют различный состав. [c.440]

Оцениваемое количество восстановительных эквивалентов, переносимых на феррицианид, значительно превосходит количество восстановительных эквивалентов, переносимых с SH-глутатионом, который с постоянной скоростью выходит из клеток печени в условиях перфузии [508]. Поэтому можно считать, что именно в условиях окислительной нагрузки повышается выход восстановительных эквивалентов из клеток печени в окружающую среду. Это позволяет констатировать наличие у клеток печени способности влиять на окислительно-восстановительный потенциал окружающей среды, подобно тому как это было раньше показано для эритроцитов, дрожжей и асцитных клеток. Эти факты создают основу для рассмотрения возможной роли обмена восстановительных эквивалентов между клетками ткани как фактора, участвующего в регуляции кислородзависимых процессов в клетке. [c.216]

В практике чаще всего встречаются с примерами разрушений металлических конструкций вследствие электрохимической коррозии. Этот вид коррозии возникает в растворах электролитов, причем ему сопутствуют протекающие на поверхности металла электрохимические процессы окислительный — растворение металла — и восстановительный — электрохимическое восстановление компонентов среды. На скорость электрохимической коррозии влияют особенности как самого металла (вид, структура, неоднородности, наличие пленок и пдкрытий), так и электролитической среды (состав, концентрация, температура, кислотность и т. д.). Влияют также условия эксплуатации металлической конструкции. Видами электрохимической коррозии являются атмосферная, подземная, морская, биологическая, коррозия под действием блуждающих токов и др. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология