Монослои стандартное состояние

Дв . мя дальие11шими примерами могут служить реакции азота с железным катализатором, исследованные Эмметом и Брунауэром [33], и с вольфрамовым катализатором, исследованные Дэ-висо-м [34]. В первом случае для адсорбции на хорошо известном дважды промотированном железном катализаторе были получены данные, приведенные в табл. 12 за стандартное состояние принята адсорбция 3 мм на 10 мл катализатора. Эммет и Брунауэр нашли теплоту адсорбции, равную 35,0 ккал/моль, в согласии с величиной, вычисленной из свободной энергии при двух температурах. Они отмечают, что трудно решить, в како.м виде адсорбируется азот, — в атомно.м или молекулярном. Имеется также некоторая неопределенность в величине поверхности, <по-крытой в стандартно.м состоянии 3 лгл на 10 мл. Авторы нашли, что при низких температурах требуется 16 мл для того, чтобы заполнить монослой. Однако из рассмотрения изотерм при более высокой температуре следует, что половине покрытия поверхности соответствует 3 лы на 10 мл. Энтропия азота при 696° К равна 51,8 э. е. [29, 35]. Поэтому энтропия адсорбированного вещества находится рав1юй 5,6 э. е. Хотя ясно, что такая величина энтропии означает локализованную адсорбцию, однако нельзя ])сшпгь, является ли адсорбция молекулярной или диссоциативной, главным образом вследствие неуверенности в том, какая часть поверхности покрыта. Экспериментальное значение подходит как к значению 4,5 э. е. для молекулярной адсорбции при О = Д, так и к значениям 5,0 или 5,8 э. е. для диссоциативной адсорбции при О = /г (см. табл. 2). [c.271]

В качестве стандартного принимается состояние компонента на чистой поверхности, не содержащей других компонентов x определяется выражением Г /Гтах, где Гшах — максимально достижимая концентрация вещества в монослое. Для разбавленных монослоев эта модель приводит к довольно простому уравнению состояни 5 . При этом принимают = где индекс 1 относится к растворителю, Yi=l- а оценивают по размеру молекул растворителя. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология