Окись азота, адсорбированная

Парамагнитные центры в щелочноземельных цеолитах можно получить не только облучением, но и адсорбцией окиси или двуокиси азота. Наблюдаемый нри этом снектр ЭПР (рис. IX.5, в) полностью идентичен спектру облученного цеолита. Если окись азота адсорбируется в цеолитах щелочных катионных форм, то для них наблюдается только снектр ЭПР самой окиси азота, а не центров цеолита [39]. Оценка энергии адсорбции по спектроскопическим характеристикам дает значение 1—1,5 эв (20—30 кал/моль). [c.413]

В следующем цикле направление воздуха изменяется. Сначала он поступает во вторую печь, где нагревается, затем —в первую печь для закалки . Вследствие быстрого охлаждения газа содержание окиси азота в нем достигало 2%, после чего окись азота адсорбировалась силикагелем. По насыщении окисью азота силикагеля из него путем нагревания десорбировались концентрированные окислы азота. Продолжительность непрерывной работы регенератора составляла всего 7 суток. Вместо окиси магния, которая легко возгоняется, в качестве насадки печей рекомендуется окись циркония. [c.33]

В совокупности данные нашей работы показывают, что окись азота, адсорбируясь на никеле, быстро вытесняет хемосорбированную СО, окись углерода не вытесняет хемосорбированные N0 и СО2, а углекислый газ вытесняет хемосорбированную окись углерода. Молекулы окиси азота и углекислого газа могут сосуществовать некоторое время в хемосорбирован-ном состоянии, и, по-видимому, адсорбируются по соседству, поскольку полосы поглощения СОз изменены по сравнению с полосами отдельно хемосорбированной двуокиси углерода. [c.224]

Кислород (В), а возможно и окись азота (А), адсорбируются. Следовательно, необходимо проверить два кинетических уравнения [c.228]

Обработка цеолита водородом при 150° С приводит к тому, что основная масса катионов восстанавливается до металлического состояния. При адсорбции на таком восстановленном образце окись азота разлагается до закиси азота, об этом можно судить по появлению в ИК-спектре полосы при 2200 см . Образующийся при этом свободный кислород превращает металлический палладий в Рй , который адсорбирует окись азота и дает в спектре соответствующие полосы поглощения в области 1800—1865 см . В спектре наблюдается еще одна полоса—при 1680 см , приписанная образованию нитрата. Процесс развивается следующим образом [c.323]

При помощи магнитных методов были изучены наряду с водородом и другие адсорбаты гелий, аргон, криптон, азот, окись азота, кислород, окись углерода, углекислый газ, этилен, этан, бензол и циклогексан. Гелий не адсорбировался в заметных количествах при обычных температурах и не давал ощутимых изменений намагничивания при введении его на N /5102, за исключением, может быть, очень низких температур. Аргон и криптон при любых условиях нельзя рассматривать как хемосорбированные газы. Эти газы не приводят к каким-либо измеримым изменениям намагничивания при обычной температуре, но дают заметный отрицательный эффект, если их подавать на адсорбат при температуре, близкой к —78°С. Этот эффект достаточно слаб по сравнению с эффектом, получающимся при пуске водорода в тех же условиях. В согласии с гипотезой о том, что инертные газы удерживаются на поверх- [c.23]

Двуокись азота анализировали Грин и Пуст на активированном угле. В присутствии влаги двуокись азота превращается в азотную кислоту, которая адсорбируется необратимо. Одновременно образующуюся окись азота можно определить на хроматографической колонке. Окись азот.а и метан на силикагеле и активированном угле не разделяются . Полного разделения можно добиться лишь на молекулярных ситах 5 А при длине колонки [c.117]

Теренин и Роев (1959) адсорбировали окись азота на железе, хроме и никеле, нанесенных на алюмогель. Были получены очень сложные спектры (см. рис. 30). Последние были интерпретированы на основе предположения о существовании нескольких поверхностных соединений, таких, как ион нитрозония, N0+, и молекул окиси азота, образующих или координационную связь через свободную пару электронов с атомами на поверхности металла, или обычную ковалентную связь. Как показывают опыты по десорбции, природа хемосорбированных соединений на металлах и прочность связи молекул с поверхностью различны, что свидетельствует о гетерогенном характере поверхности металлов. [c.260]

Селвуд и сотр. [323] показали, что за ходом адсорбции молекулярного кислорода на графите можно проследить, измеряя парамагнитную восприимчивость кислорода. Таким образом можно также определить и адсорбцию других парамагнитных газов, таких, например, как окись азота. Этот метод (т. е. измерение восприимчивости адсорбата) имеет, естественно, ограниченную область применения, так как большинство газов, адсорбирующихся на гетерогенных катализаторах, являются диамагнитными. Кроме того, для изучения магнитных свойств самого адсорбата гораздо лучше использовать метод магнитного резонанса (см. предыдущий раздел). [c.122]

Если в облученном цеолите ХаА адсорбируется кислород, то окраска цеолита исчезает, но спектр ЭПР не изменяется. Окись азота, адсорбированная в аналогичных условиях, уничтожает окраску цеолита, одновременно исчезает и сигнал ЭПР-поглощения [39]. [c.413]

Легкие углеводороды и другие газы выходят неразделенным пиком и попадают в две последовательно расположенные ловушки, охлаждаемые жидким азотом. Ловушка шестиходового крана 19 заполнена металлической стружкой для увеличения поверхности теплообмена и при температуре жидкого азота в ней вымораживаются легкие углеводороды и двуокись углерода. Азот, кислород, метан, окись углерода проходят в ловушку четырехходового крана 21, где при температуре жидкого азота адсорбируются молекулярными ситами NaX. [c.95]

Нитрозный газ охлаждается до 10° С и частично осушается. Дальнейшая осушка газа проводится в кипящем слое сорбента с последующей регенерацией его в другом аппарате. Затем окись азота подвергается каталитическому окислению до двуокиси азота, последняя адсорбируется кипящим слоем сорбента. Сорбент, насыщенный двуокисью азота, поступает на десорбцию окислов азота и после регенерации возвращается вновь на адсорбцию окислов азота. [c.184]

Окись азота может образоваться только на поверхности катализатора. Сначала находящиеся на поверхности атомы платины адсорбируют молекулы кислорода, диссоциирующие при этом на атомы. Благодаря высокому сродству кислорода к водороду приближаю- [c.75]

Окись азота можно удалить из конвертированного газа адсорбцией на активированном угле при низкой температуре в процессе тонкой очистки от двуокиси углерода . По этому методу N0 и СО г адсорбируются при —40- -—45° С и давлении до 30 ат десорбция проводится при этой же температуре, но при атмосферном давлении. [c.351]

В случае работы с последовательной адсорбцией различных газов были получены следующие данные. При впуске окиси азота на поверхность закиси никеля с предварительной хемосорбированной окисью углерода полосы последней быстро (за время, меньше 1 мин.) исчезают и возникает сильная полоса окиси азота 1805 см (кривая 2, рис. 1). При проведении опыта в обратном порядке, а именно, впуске окиси углерода на адсорбент с предварительно хемосорбированной окисью азота последняя не вытесняется. Это свидетельствует о том, что молекула окиси азота адсорбируется на поверхности закиси никеля прочнее, чем окись углерода. Если на тот же образец (с оставшимся адсорбированным N0) впустить в вакууме углекислый газ, то возникают полосы последнего 1620 и 1670 см , но полоса 1805 см" при этом сохраняется без изменения (см. рис. 1, кривая 3). При проведении опыта в обратном порядке, т. е. при впуске окиси азота на поверхность закиси никеля с адсорбированным углекислым газом (кривая 2, рис. 3) возникает полоса адсорбированной окиси азота 1805 а полосы адсорбированного углекислого газа 1620 и 1670 см отчетливо смещаются в сторону более низких частот, принимая положение 1655 и 1590 см . Полосы углекислого газа исчезают полностью при длительном контакте с газообразной окисью азота. [c.224]

При полном покрытии поверхности концентрация тех или других поверхностных соединений может быть различной. Это обусловлено тем, что в зависимости от структуры адсорбирующихся молекул и поверхности катализатора поверхностное соединение может занимать разное количество мест. Так, на никелевых пленках водород и азот занимают вдвое больще мест, чем окись углерода [99], а этилен — в четверо больше [99, 100]. [c.41]

Большинство катализаторов окисления представляет собой окислы таких металлов, которые могут существовать более чем в одном валентном состоянии. Исключения, по-видимому, составляют серебро, которое окисляет этилен в окись этилена [2], и платина, известная как хороший катализатор окисления аммиака [5, 6]. Однако имеются некоторые данные [9, 10], показывающие, что обе последние реакции происходят благодаря образованию хемосорбированного слоя кислорода на поверхности металла. Стоун [11] изучил реакцию разложения закиси азота на ряде окиснометаллических катализаторов. Эта реакция содержит четко выраженные стадии хемосорбции и десорбции, которые имеют место также в реакциях окисления. В связи с этим было высказано предположение (см. разд. 5.3.2.2), что закись азота быстро адсорбируется, присоединяя квазисвободный электрон поверхности [c.315]

Цеолит марки ЫаА, адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 4А. К таким веществам относятся вода, углекислый газ, сероводород, аммиак, этан, этилен, пропилен, низшие ацетиленовые углеводороды нормального строения. При более низких температурах в существенных количествах адсорбируются инертные газы (неон, аргон, криптон и ксенон), кислород азот, окись углерода и метан. Цеолит КаА не адсорбирует высшие нормальные парафины, начиная с пропана, парафины ызо-строения и бутены-2, высшие спирты и все соединения циклического строения. [c.428]

Цеолиты адсорбируют по принципу молекулярных сит, т. е. в первичной пористой структуре кристаллов могут сорбироваться только такие люлекулы, критические диаметры которых меньше эффективных диаметров окон. Поэтому цеолит КаА хорошо адсорбирует молекулы воды, двуокиси углерода, аммиака, этана, этилена, пропилена, а при бо.тее низких температурах — инертные газы, кислород, азот, окись углерода, метан. Цеолит СаА адсорбирует те молекулы, которые адсорбируют цеолит КаА, а также нормальные парафины, начиная с пропана, нор- [c.441]

Одним из способов очистки газообразного водорода от кислорода является каталитическое восстановление О2 до воды на металлических катализаторах, например на платине, никеле или палладии [6, 49, 50]. Кислород может быть также адсорбирован активированным углем или силикагелем [16], водяные пары удалены вымораживанием, поглощением окисью алюминия или силикагелем, а также химическим методом (МаОН, КОН). Азот вымораживают или адсорбируют на активированном угле или силикагеле. Метан, аргон, азот и окись углерода удаляют обычно адсорбцией при температуре 80—100 К. Примесь СО2 удаляют из водорода путем вымораживания или промывкой щелочью. [c.28]

По кинетическим характеристикам адсорбции на угле СКТ рассмотренные газы можно расположить в порядке ухудшения адсорбционных характеристик таким образом окись углерода, азот и адсорбирующиеся компоненты воздуха, аргон. Аналогичный порядок характерен и для расположения изотерм адсорбции этих газов (см. рис. 8). [c.96]

Промышленные аммиачные катализаторы, состоящие из железа, промотированного такими добавками, как окись алюминия, окись калия и т. д., и работающие при высоких температурах (от 400 до 500° С), адсорбируют водород вероятнее всего в положительно заряженной В-форме. Этот тип хемосорбции водорода ускоряет хемосорбцию азота, который в хемосорбированном состоянии заряжен отрицательно. [c.166]

Коновалова и Кобозев [13] исследовали влияние различных добавок (водяного пара, а также ЫНз, СО, СО2) на реакцию окисления азота в тлеющем разряде при низком давлении (4 мм рт. ст.). Основное внимание уделено влиянию добавок водяного пара, результаты изучения которого приведены на рис. 21. Водяной пар отравляет реакцию образования окиси азота, но отравляющее действие стремится к пределу, достигаемому уже при содержании Н2О, немного превышающем 1%. При достижении этого насыщения пар ингибирует только часть ( -50%) процесса окисления азота остальная часть является неотравляемой. Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Авторы считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом электронами. На эту электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота 1 [c.41]

Поскольку, согласно этим авторам, при адсорбции всех указанных газов в условиях проведения опытов образуется заполненный монослой, то на основании найденных отношений можно заключить, что каждая молекула окиси углерода, а также каждый диссоциированный атом водорода занимают одно адсорбционное место. Из этих же данных следует, что окись углерода адсорбируется без диссоциации, азот занимает два адсорбционных места, а молекула этилена — четыре места. Аналогичные опыты, проведенные Райдилом и Трепнеллом [49] с окисью углерода, водородом и кислородом на напыленной в вакууме пленке вольфрама. [c.333]

Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Они считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом — электронами. На згу электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота [c.160]

Аналогичное илпянне полярных групп адсорбата па сорбционную способность угля было обиарунюпо нри оиределении адсорбции газов, антрацитом. Так, углекислый газ и окись азота, обладающие почти одинаковыми размерами молекул (17,0 и 1,8 А при —78°), адсорбировались при О" в количестве 25,4 см г (первый) и 7,7 с.и /г (второй). С аргоном при размере его молекулы в 14,4 А величину адсорб]1,ин при — 183° получили ] четыре раза меньшую, чем с окисью углерода при размере его молекулы в 16,8 А". Это показало, что полярные газы адсорбируются в гораздо большей степени, чем неполярные или мало полярные. [c.79]

Молекулярные сита - которые за последнее время приобретают все большее значение, представляют собой эффективный адсорбеит с порами молекулярных размеров. Эти сита могут селективно, адсорбировать молекулы, диаметр которых меньше диаметра пор, и не задерживают молекулы большего диаметра. На молекулярных ситах очень четко разделяются смеси низкокипящих газов (водород, кислород, азот, метан, окись углерода). [c.68]

Неогран,ические адсорбенты-гели, например силикагель или активированная окись алюминия, также обнаруживают эту избирательность адсорбции полярных молекул, но в значительно меньшей степени, чем молекулярные сита. Весьма большие адсорбционные силы, существующие в молруляр-ных ситах, обусловлены главным образом присутствием катионов на адсорбирующих поверхностях кристалла. Эти катионы играют роль центров, несущих сильный положительный заряд, который в соответствии с законами электростатики притягивает отрицательный хвост полярных молекул. Чем сильнее полярность молекулы, т. е. чем больше ее ди-польный момент, тем сильнее притяжение ее к зарядам катиона и тем прочнее она адсорбируется. Полярные молекулы обычно характеризуются содержанием кислорода, серы, хлора или азота или асимметричностью строения. [c.206]

Азот в малых концентрациях образует с Ж. твердые р-ры внедрения, в больших-нитрнды FejN и др. При нормальном давлении ок. 917 °С р-римоеть N в а-Ре до 0,01 ат. %, в у-Ре ок. 0,1 ат. %. Ж. способно поглощать Hj при травлении к-тами и в процессе катодного выделения Ж. при электролизе. Адсорбируясь на дефектах структуры, водород резко снижает прочность и пластичность Ж. (т. наз. водородная хрупкость). Твердое Ж. поглощает Hj с образованием твер- [c.140]

В последние годы фирмы Японии и США разработали системы абсорбционного и адсорбционного улавливания углеводородов, уходящих из резервуаров при их дыхании . Абсорбентом служит охлажденный бензин, а адоор-веитом — специальная сополимеряая шариковая насадка. Выделяющиеся цри заполнении резервуара (или при увеличении температуры окружающей среды) пары адсорбируются, а при его опорожнении (или понижении темпера- туры ок ружающей среды) через слой адсорбента засасывается подогретый воздух, в результате происходит десорбция поглощенных углеводородов. В целях безопасности воздух можно заменить азотом. По мнению специалистов фирм, предлагаемое устройство эффективнее существующих систем с охлаждением или с плавающими крышами, требует меньших капитальных вложений, обладает высокой надежностью [35, 36]. [c.119]

Отравляющее действие окиси углерода на различные металлические катализаторы известно давно [123]. Де Гемптин [86] нашел, что палладий, обработанный окисью углерода, не адсорбировал водорода. Пааль и Хартманн [215], исследуя каталитическую гидрогенизацию, наблюдали уменьшение активности палладиевого катализатора, вызываемое окисью углерода. Томас [283] установил, что отравляющее действие окиси углерода значительно больше, чем отравляющее действие азота. Тейлор и Бёрнс [276] охарактеризовали прочность, с которой окись углерода, как типичная блокирующая пленка, удерживается платиновой чернью при условии, что количество окиси углерода, образующей эту пленку, относительно незначительно. Исследования [41, 43] показали, что платина, прочно удерживающая окись углерода, оказывается мало активным катализатором для восстановления окиси углерода в метан, тогда как реакция восстановления происходит легко с палладием, с которого окись углерода легко удаляется водородом при обыкновенной температуре. [c.398]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

Восстановление палладия водородом при 200° С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. После адсорбции СО на таком окисленном образце в спектрах появляется полоса поглощения, характерная для взаимодействия окиси углерода с ионами. Pd . Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись, углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. На цеолитах PdY, исследованных а работе [201], было также изучено взаимодействие палладия с окисью азота [202]. N0 адсорбировали как на исходных, так и на восстановленных образцах. Анализ спектров ЭПР исходного цеолита, обработанного кислородом при 500° С, указывает на присутствие в образцах ионов Pd . После напуска N0 при 23° С в ИК-спектре наблюдаются полосы в области 1775—1875 и2025—2175 см . Вакуумирование образца при 23° С приводит к удалению из спектра большей части низкочастотных и всех высокочастотных полос. Присутствие полос в области 2025—2175 см вызвано образованием N0 " и Pd при взаимодействии N0 с Pd [c.322]

На синтетических цеолитах с размером пор 4А адсорбируются метан, все углеводороды Сг, пропилен, н-пронанол, окись этилена, двуокись углерода, сероводород, вода, аммиак, азот и кислород. На сорбентах с размером пор 5а — все вышеуказанные вещества и нронах , высшие нормальньн парафиновые углеводороды вп готь до Си, бутилены и высшие нормальные олефины, нормальный бутанол и высшие нормальные спирты. [c.99]

В каталитической промышленности в качестве сырья часто используют газы (углеводороды, воздух, водород, азот), содержащие примесь сернистьту. мьттьяютвистых, фосфористых или других соединений. Последние адсорбируются катализаторами, отравляют пх и процесс прекращается. Например, при окислении этилена на серебряном контакте в окись этилена [c.54]

Окись углерода, двуокись углерода, метан. Эти газы находятся обычно в смеси с воздухом. Грин с сотрудни-камиз разделили такую смесь на колонке длиной 3 м, наполненной активированным углем. Чтобы ускорить вымывание двуокиси углерода, колонку с момента начала анализа подогревали до 120 °С. Порядок вымывания следующий водород, кислород и азот (частичное разделение), окись углерода, метан, двуокись углерода. Если требуется разделить воздух, нужно применить молекуляр. ное сито 5 А, однако в данном случае порядок вымывания другой водород, кислород, азот, метан, окись углерода. Колонку длиной 5 м подогревают до 100 X, газом-носителем является гелий со скоростью потока 25 мл/мин. Нужно отметить, что двуокись углерода и некоторые углеводороды адсорбируются на молекулярном сите необратимо, поэтому их следует удалить из смеси до разделения ее. На силикагеле даже на длинных колонках окись углерода и метан вымываются вместе . [c.115]

Получение и очистка пропилена. В реактор 6 насыпают гранулированную окись алюминия, заполняют газгольдер И водопроводной водой, а хроматографические колонки 14 — специально обработанной окисью алюминия (см. стр. 52). Включают установку, задают напряжение на лабораторном автотрансформаторе 120 б, нагревают реактор до 400 С и прокаливают катализатор при этой температуре 4—5 ч. Включают обогрев колонки поворотом рукоятки регенерация и прогревают адсорбент в токе азота при 180—200 С в течение 5 ч затем дают колонке остыть и закрывают вентиль газ-носитель . В поплавок 12 наливают 2С0 мл изопролилово-го спирта, открывают дроссель 8 и начинают подачу спирта в реактор со скоростью 1 мл мин. При 380 "С происходит дегидратация изопропилового спирта. Образующийся пропилен проходит через ловушку 10, где о.хлаждается и освобождается от примесей паров спирта и эфира. В фильтрах 4 пропилен очищается от образовавшихся низкомолекулярных соединений и несконденси-ровавшихся паров спирта и эфира. Затем пропилен поступает в газгольдер 11. После накопления 15—16 л пропилена прекращают подачу спирта в реактор, напряжение на автотрансформаторе понижают до нуля. Открывают вентиль разделяемый газ , пропилен из газ о ьде-ра поступает в хроматографическую колонку и адсорбируется окисью алюминия. О полной насыщенности адсорбента можно судить по смещению нулевой линии на диагра.мме потенциометра. Газ-носитель подают в колонку под давлением 0,2 кгс см со скоростью 50 л ч. О начале и конце выхода фракций судят по показаниям потенциометра. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология