Диссоциации полем эффект и высокочастотного переменного

Предположим, что к раствору слабого электролита приложено высокочастотное переменное поле, так что периодически (с частотой / = (О/2л гц) возникает эффект диссоциации нолем (стр. 81). Результаты показаны на рис. 18, где верхняя кривая представляет собой изменение во времени внешнего параметра (напряженности поля), а нижняя — соответствующее изменение некоторого параметра, представляющего собой меру реакции (например, степени диссоциации) для различных значений времени релаксации т. Если равновесие устанавливается относительно медленно, так что т много больше периода колебаний поля, то степень диссоциации изменяется мало и ее значение остается практически таким, которое соответствует нулевому полю (линия а на рис. 18). Если равновесие устанавливается очень быстро, диссоциация близко следует изменениям напряженности поля и, таким образом, меняется по фазе вместе с ней (кривая б). Если, однако, время релаксации равновесия срав- [c.92]

Проводимость растворов электролита и сопротивление их переменному току не зависят от частоты колебаний тока в интервале частот, обычном для практики и техники измерений. При таких условиях длительность периода колебаний превосходит время релаксации ионной сферы. Ионная сфера в течение каждого периода переменного тока деформируется, и, следовательно, протеканию переменного тока противодействует эффект релаксации. Однако при частотах выше 10 Гц эквивалентная проводимость возрастает с повышением частоты, т. е. проводимость обнаруживает дисперсию. Дебай и Фалькенхаген [124] объясняют ее недостаточностью времени для развития асимметрии ионного облака, если длительность полупериода переменного тока — порядка времени релаксации. При высокой частоте переменного тока центральный ион колеблется в середине ионной сферы со столь незначительной амплитудой, что ионная сфера практически сохраняет сферическую симметрию, и эффект релаксации исчезает. Электрофоретический эффект проявляется и в этих условиях вследствие смещения катионов и анионов в каждый момент в противоположные стороны. Таким образом, проводимость, вызываемая эффектом дисперсии, возрастает в меньшей степени, чем можно ожидать благодаря влиянию поля на диссоциацию, и эквивалентная проводимость в высокочастотном поле предельного значения Л° не достигает. [c.378]