Реакции мера координата

Стехиометрический коэффициент равен изменению числа молей -того компонента А< > от начала до полного окончания реакции. Отношение изменения числа молей к стехиометрическому коэффициенту в каждый момент реакции одинаково для всех участников и может принимать значения от О в начале реакции до 1 при полном ее завершении. Величина этого отношения характеризует степень превращения веществ в реакции и называется ее мерой (координатой). Мера реакции связана с изменением изохорно- или изобарно-изотермического потенциала реагирующей системы соотношением [c.58]

Кривая показывает, как меняется энергия в процессе реакции по мере изменения расстояния между атомами в молекулах реагирующего и образующегося веществ. Эта кривая, энергетически описывающая весь путь реакции, называется координатой реакции. [c.68]

S внутренних степеней свободы и общую энергию Е gs E — Е ) — общее число квантованных состояний той же самой молекулы, в которой энергия Е локализована в некоторой совокупности нормальных координат, таких, что если она сосредоточится там, то молекула разложится в результате одного колебания, и v — средняя скорость, с которой энергия переходит от одной нормальной координаты к другой. В терминах диаграммы потенциальной энергии (см. рис. Х.4) .,( ) представляет общее число возможных состояний, ограниченных гиперповерхностью энергии Е, в то время как gs E — Е ) представляет собой общее число состояний внутри той же самой гиперповерхности, которые удовлетворяют условию, что в надлежащих координатах имеется энергия, по крайней мере равная Е. В таком случае общая скорость реакции дается умножением к(Е) на вероятность Р Е) нахождения молекулы с общей энергией Е и суммированием по всем энергиям Е Е [c.220]

Кривая II, относящаяся к скорости обратной реакции, начинается в начале координат (так как по условию в начальный момент А = В = С = 0) и повыщается по мере течения прямой реакции и вызываемого ею увеличения этих концентраций. Общая скорость реакции в любой данный момент равна разности скоростей прямой и обратной реакций - [c.475]

Рассмотрим теперь закрытую систему с фиксированными рабочими координатами, состоящую из т компонентов и а фаз. Предположим, что по крайней мере одна фаза является раствором электролита и что эта фаза находится в непосредственном контакте по крайней мере с одной электрически заряженной фазой. В остальном делаем такие же предположения, как и в 27. В частности, фазы должны быть полностью открытыми, так чтобы энтропия, объем и числа молей каждой фазы можно было варьировать, однако с тем ограничением, что не обязательно каждый компонент должен присутствовать в каждой фазе. Далее, исключаем диссоциацию электролитов (которая, согласно предположениям, рассматривается только как гетерогенная реакция), а также химические реакции в собственном смысле. Диссоциацию рассмотрим в 50, случай твердых поверхностей раздела фаз—в 51, химические реакции — в 52. [c.244]

Сопоставление имеющихся данных по кинетике взаимодействия углерода с газами показывает, что линии 1 = / (1/Т) по мере роста температур сходятся. Это позволяет предположить наличие некоторой условной точки — полюса (рис. 7-2). Введение такой условной точки, в которую сходятся линии констант скоростей реакций, позволяет либо связать между собой значение энергии активации и значение предэкспоненциального множителя в зависимости Аррениуса, либо находить константу скорости реакции, зная только энергию активации, через значения координат полюса к и Г по формуле [c.147]

Са>[Н+] варианты 1 и 2 являются кинетически неразличимыми, приводя в обоих случаях к прямолинейной зависимости в координатах ( эфф, [Н+]), что и наблюдается в нашем случае (рис. 22), Ответ на основании экспериментальных данных (табл. 10) можно предположить по меньшей мере два механизма реакции, описываемые схемой (3.43) с константами о/Ла=1,51Х ХЮ 3 М -сек 1 = 6-10 сек и схемой (3.44) с константами й о= 1,51-10-3 М- -сек- 1 = 1,08-10-6 М- -сек->. [c.56]

Если молекула А приближается к молекуле ВС, связь в которой должна быть разорвана в ходе реакции, то сначала ослабляется связь В—С, причем тем заметнее, чем больше сближаются А и В. Энергетическая характеристика этого процесса находит свое выражение в энергии активации. В активированном комплексе (А - - В- - С) связи между тремя частицами ослаблены приблизительно в равной мере, и, наконец, при дальнейшем сближении А с В частица С удаляется из активированного комплекса. На основе теории Эйринга можно также дать качественное объяснение фактора столкновения ко. Скорость реакции определяется распадом активированного комплекса на продукты реакции и пропорциональна частоте колебаний активированного комплекса вдоль координаты реакции [c.173]

Плато отвечает трем атомам, разделенным достаточно большим расстоянием. Энергетически наиболее выгоден путь взаимодействия по дну одной ложбины, затем через перевальную точку, отвечающую активированному комплексу, и по дну другой ложбины. Если по этому наиболее вероятному пути реакции сделать вертикальный разрез, перпендикулярный плоскости чертежа, и развернуть его в линию на одну плоскость, то получится профиль пути реакции, характеризующий изменение ее энергии. Эта кривая отвечает изображению на рис. П.34. Ось абсцисс (координата реакции) на этом графике отражает изменения в положении ядер и распределении электронов по мере прохождения каждого акта реакции. Максимум отвечает активированному комплексу. Разность энтальпий переходного состояния и исходных реагентов — это энергия активации прямой реакции аналогичная разность для продуктов реакции — это энергия активации обратной реакции. Теоретический анализ приводит к выводу, что, строго говоря, в данном случае энергия активации (А//а) представляет собой разницу между соответствующими нулевыми энергетическими уровнями. [c.150]

Значения стандартной энтальпии реакции АЯ° легко найти графически, если экспериментальные данные укладываются на прямую в координатах Кр — 1/Г. Как известно, для эндотермических реакций ДЯ°<0, для экзотермических ДЯ°>0. Из этих же данных можно вычислить для каждой температуры изобарноизотермический потенциал Д(3° (являющийся мерой термодинамической вероятности протекания реакции) и по уравнению [c.66]

Рассмотрим еще один вид работы работу химической реакции. Количественной мерой протекания химической реакции является количество прореагировавшего вещества. Это обобщенная координата. Обобщенная сила в химической реакции называется химическим потенциалом. Работа химической реакции запишется в виде [c.12]

Кривая 2, относящаяся к скорости обратной реакции, начинается в начале координат (так как по условию в начальный момент [С] = [О] = 0) и повышается по мере течения прямой реакции с увеличением этих концентраций. [c.121]

Наряду с другими параметра.ми коррозионного и электрохимического поведения металла в электролите, по поляризационным кривым можно рассчитать абсолютную скорость коррозии, напри.мер, методом экстраполяции кривой до стационарного потенциала. Если скорость электродного процесса контролируется скоростью электрохимической реакции, например, скоростью разряда ионов водорода или ионизации металла, то в полулогарифмических координатах зависимость потенциала от логарифма плотности тока выражается прямой линией. Экстраполируя эти прямые до значения стационарного потенциала, по оси ординат находят соответствующую величину тока коррозии, т.е. фактически скорость коррозии. [c.30]

Возникновение или отсутствие градиента температур в быстрых процессах полимеризации, его изменение при переходе от одного макроскопического режима к другому (типа А, Б, В) оказывают заметное влияние на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимера (см. табл. 3.4). Это связано с тем, что при малых значениях К температура в зоне реакции (при макроскопическом режиме типа А) распределена относительно равномерно, в то время как возникновение градиента температур в виде факела по координатам реакционного объема (макроскопические режимы Б и В) при радиусах выше некоторого критического значения К р (под К р понимается значение К, обусловливающее переход из режима типа А в режим типа Б) ведет к уширению ММР за счет накопления доли низкомолекулярной фракции. Следует иметь в виду, что ММР полимерного продукта уширяется по мере удаления от точки ввода катализатора вдоль оси лг, что является следствием увеличения температуры и образования макромолекул при различных температурных условиях вдоль оси х. Расчеты адекватно отражают тенденцию влияния геометрических размеров реакторов при проведении жидкофазных весьма быстрых процессов полимеризации на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов и согласуются с экспериментом (табл. 3.4) [9 . [c.146]

Из рис. 5.1 видно, что, когда атом А подходит к молекуле ВС, энергия понижается, если связь В—С растягивается, причем растягивается тем больше, чем ближе подходит атом А. Можно провести линию (показана пунктиром на рис. 5.1), для всех точек которой значениям абсциссы отвечают значения ординаты, соответствующие минимальной возможной энергии. Единственный из многих возможных путей реакции, для которого увеличение потенциальной энергии все время будет наименьшим из возможных, изобразится движением точки вдоль этой линии из верхнего левого угла рисунка в нижний правый. Расстояние вдоль этой линии называют координатой реакции. По мере увеличения координаты реакции расстояние монотонно уменьшается, а расстояние г с монотонно возрастает. Сначала потенциальная энергия увеличивается, достигая максимума в седле (перевале), расположенном в нижней левой части рисунка, а затем непрерывно уменьшается. Высота перевала над уровнем долины в верхней [c.133]

Данные приведенные в табл. 13.4, удобно представить в виде графика зависимости величны lg/, от Sf (рис. 13.5). Как видно, наблюдается превосходная линейная корреляция этих величин для очень многих реакций электрофильного ароматического замещения в толуоле. Необходимо отметить, что прямая на этом рисунке проходит через начало координат. Эта точка соответствует статистическому распределению орто-, мета- и яара-то-меров, которое не достигается ни для одного из известных в настоящее время активных электрофильных реагентов. [c.426]

При изучении кинетики газовыделения из кокса была получена кривая, показанная на рис. 119 [51]. Если кривую газовыделения из кокса построить в координатах Аррениуса, то получим график, изображенный на рис. 120 и свидетельствующий о том, что выделение летучих веществ из кокса не представляет собой единую химическую реакцию, а состоит, по крайней мере, из двух процессов с различными энергиями активации. Первая реакция имеет энергию активации около 25 кдж/моль (6 ккал/моль), вторая 126 кдж/моль (30 ккал/моль). Энергией активации частично объясняют природу химических реакций. Низкая энергия активации выделения летучих из кокса до 830—850° С указывает на то, что имеет место не процесс разложения, а десорбция адсор- [c.180]

Качественная картина изменения свободной энергии активации представлена на рис. 2.3, где изображен профиль свободной энергия активации для элементарной реакции. Под координатой реакции подразумевается свободно выбираемый параметр, служащий мерой превращения реагентов в продукты, например межатомное расстояние между реагирующими частицами или изменение дляны одной из разрываемых связей. [c.128]

Теоретич. оценки характеристик роста цепи при радикальной полимеризации как бимолекулярного акта основаны на иснользованни понятия потенциальной кривой реакции, т. о. зависимости энергии реагирующей системы от координаты реакции (меры степени завершенности реакционного акта). Количественные кван-товохимич. расчеты потенциальных кривых стали возможны лишь в самые последние годы с помощью ЭВМ. По точности их результаты приближаются к экспериментальным. [c.147]

Теперь становится ясно, что применение многостадийного реактора пе даст никаких преимуществ, если только не ввести предварительного подогрева сырья перед стадией N. Действительно, кривые Г , не могут достичь начала координат до тех пор, пока NQ, по крайней мере, не сравняется с временем контакта, необходимым для того, чтобы прийтп на кривую Tj пз начала координат, а в этом случае химический процесс можно вести и в единственном адиабатическом реакторе. Точки пересечения кривых Г с осью абсцисс дают оптимальную температуру предварительного подогрева для Л -стадийного процесса без учета расходов па подогрев. Если С (Тд,) — расходы на предварительный подогрев, выраженные в единицах степени полноты реакции, то было бы разумно искать максимум разности — С (т ). В этом случае по-прежнему оптимальное состояние реагирующей смеси на выходе из TV-го реактора должно [c.223]

Уравнение позволяет оценить максимальную разность температур между центром зерна катализатора и его поверхностью. Для этого в уравнение (6.31) подставляют минимальное значение с, т. е. нуль для необратимых реакций и термодинамически равновесную концентрацию для обратимых. Используя этот метод, Прейтер провел расчет для эндотермической реакции дегидрирования циклогексана (АЯ = 52,54 ккал1моль), которая осуществлялась на промышленном катализаторе при 400° С, и показал, что температура в центре зерна может быть ниже температуры поверхности, по крайней мере, на 53° С. Шилсон и Амандсон [32] развили эту теорию применительно к сферическому зерну и определили его температуру как функцию координат они показали, что повышение температуры для экзотермических реакций может составлять до 60° С. В случае катализатора, изготовленного из высокопористого. материала (т. е. с хорошими диффузионными характеристиками) с плохой теплопроводностью разность температур, естественно, будет больше. [c.184]

Химическая переменная. В качестве меры, определяющей, какая доля исходных веществ прореагировала, де Донде был введен параметр е, изменяющийся от О до 1. Его называют химической переменной, или просто координатой реакции, или числом пробегов реакции, или степенью продвижения реакции. [c.160]

Если изменение свободной энергии системы при реакции сульфирования представить графически в зависимости от координаты реакции, иод которой подразумевается свободно выбираемый параметр, служащий мерой превращения реагентов в продукты реакции, то получится кривая, имеющая два максимума (рис. 7). Свободная энергия этих двух максимумов принадлежит двум иереход-ньш состояниям, через которые идет реакция сульфирования, а углубление между ними — промежуточному продукту — а-ком-плексу. Скорость химической реакции, в том числе и двухстадийной реакции сульфирования, целиком зависит от величины энергетического барьера, который надо преодолеть реагентам для того, чтобы образовать промежуточный или конечный продукт взаимодействия. Он называется свободной энергией активации и обозначается Если энергия активации первой стадии суль- [c.60]

Таким образом, в этом приближении логарифм константы равновесие есть лн11ейная функция обратной абсолютной температуры. Для построения такой зависимости необходимо ать Кр при нескольких температурах или по крайней мере при двух. Рис. II.1 па примере реакции FeO (т)- -СО (г) =Fe (т)-(-СО2 (г) иллюстрирует зависимость IgP o/P o, е. Ig/Ср от 1/Г. Тангенс угла наклона прямой линии а в таких координатах равен —ДЯ /4,575 и, следовательно, по его величине может быть вычислен тслловой эффект реакции. [c.35]

Изменение потенциальной энергии во время одного эффективного соударения (в результате которого молекулы реагентов превращ,аются в продукты реакции) показано на рис. 14.11. Горизонтальную ось на этой диаграмме называют координатой реакции г. Положение на координате реакции означает степень развития процесса взаимодействия от начального состояния до продуктов реакции. По мере сближения СНз- и НС1 их потенциальная энергия возрастает до максимума. Образование, состоящее из атомных ядер и связывающих электронов с максимальной потенциальной энергией, назы- [c.342]

В начале реакции гидросульфата натрия с соляной кислотой ско-)ость ffiJi имеет наибольшее значение, а скорость Wi равна нулю. Ъ мере развития реакции скорость уменьшается, растет, так как концентрации продуктов реакции возрастают. На рис. 92 скорость 2 отложена в отрицательной зоне осей координат. Через время 1а скорости и W-1 будут равны по абсолютной величине, а результирующая скорость Wp=w-i—Ш2 сделается равной нулю. Это условие соответствует равновесию, так как концентрации всех реагирующих веществ будут оставаться постоянными, а процесс будет продолжаться с равными скоростями в противоположных направлениях. [c.165]

Экспериментальные зависимости, полученные на вращающейся дисковом электроде при лостоянном потенциале, и выраженные в координатах 4/4 Л будут иметь вид прямой, снижающейся по мере роста 4, если у процееса проявляются затруднения на отадии предшествующей химической реакции (рис.Ьб). [c.70]

Оценка меры кооперативности в координатах Силоновои— Курганова (разностный метод). Строят график зависимости обратной величины скорости реакции от концентрации эффектора. На графике выбирают три точки с координатами [c.335]

Оценивают меру кооперативности при взаимодействии фермента с субстратом в низких концентрациях, исследуя полученную зависимость в координатах Силоновой—Курганова (с. 335) для случая, когда скорость реакции в отсутствие эффектора равна 0. Рассчитывают значение коэффициента кооперативности д по формуле [c.356]

Влияние температуры на скорость реакции при определенном составе реакционной смеси (степени превращения) можно проанализировать, сопоставляя графики, построенные в координатах Т—г и Т—х . Рассмотрим обратимую экзотермическую реакцию (рис. 4.11). Проследим изменение скорости с температурой при заданной степени превращения, например, х , двигаясь по пунктирной линии от на нижнем графике Т—х (рис. 4.11, б), на котором также отображено изменение равновесной степени превращения х в результате повышения температуры (см. также на рис. 3.3). При низких температурах, когда система далека от равновесия, влияние обратной реакции незначительно, и общая скорость реакции, почти равная скорости прямой, возрастает с температурой. По мере увеличения Тинтенсивность роста скорости обратной реакции становится заметнее, чем прямой (для экзотермической реакции Е2 > Е ), вклад обратной реакции в общую скорость превращения становится все больше и больше и при некоторой температуре она начинает превалировать, что обуславливает резкое падение г, отображенное на рис. 4.11, а. Можно образно сказать, что с увеличением температуры реакция упирается в равновесие, после чего ее скорость уменьшается. При достижении температуры, при которой заданное значение становится равновесным (равновесная температура - 7р), скорость реакции будет равна нулю. Таким образом, зависимость г Т) имеет вид колоколообразной кривой с макси- [c.101]

На рис. 3.1 приведены поля температур, концентраций мономера и катализатора, а на рис. 3.2 - поля скоростей полимеризации для различных значений Д и а. Видно, что, как и в [2], процесс проходит в основном на входе катализатора в реактор при его смешении с раствором мономера. Температура и скорость в зоне реакции оказываются переменными и зависяш.ими от концентрации реагентов, коэффициента В мот коэффициента теплопередачи через стенку а. Хотя максимум скорости полимеризации наблюдается вблизи зоны ввода катализатора, реакция продолжается и вдоль оси х, что приводит к изменению выхода и свойств полимера по мере удаления от зоны максимума. Образование полимера в разных точках реакционного объема (соответственно при различных температурах) приводит к уишрению ММР полимера по сравнению с наиболее вероятным ММР [РпО)" 1/Рп Р( Л/Рп)] характерным для изотермических условий. Поскольку средняя молекулярная масса и ММР полимерного продукта, как было принято выше, определяются реакцией передачи цепи на мономер, основным фактором, влияющим на эти характеристики, является разность энергий активации реакц передачи цепи и роста На рис. 3.3 показаны зависимости vJ у и vJ от Е -Е , а на рис. 3.4 - вид функции ММР и ее анаморфоза в полулогарифмических координатах lg р (/) от у (кривые 5 и 6). Как видно, для заметного отклонения ММР от наиболее вероятного (прямые на рис. 3.4) значения Е и Е должны отличаться по меньшей мере на несколько единиц, что действительно имеет место. [c.138]

НОМ 3, И Нг К Н2О, превышающем 1,2, окалины на стали (не образуется. Поскольку от сжигания топлива до СО получается мало тепла, а несгоревший водород и вовсе не дает тепла, то невозможно при вышеуказанных соотношениях достичь температуры 1200°, если не принять каких-либо специальных мер для повышения температуры печи. Такими мерами могут быть сжигание топлива в кислороде или дожигание его в регенераторах или рекуператорах, которые служат для подогрева воздуха, расходуемого на горение или дожигание газов в особой камере, из которой тепло передается в нагревательное пространство через тонкую муфельную стенку. Номограмма на рис. 151 применима только для железа и стали. Разные металлы имеют различное химическое сродство с кислородом. Чтобы для других металлов получить номограмму, аналогичную изображенной на рис. 151, надо ее продлить в направлении обеих стрелок. Такое распространение номограммы на другие металлы было выполнено тем же Нейманном (рис. 152). Номограмма дана в логарифмических координатах со следующими делениями 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 и т. д. Более мелкие деления показаны на вспомогательных шкалах. iMeждy прочим, из рис. 152 видно, что никель в так называемой окислительной атмосфере печи не окисляется. Количество водорода может составлять нё более 1% от количества водяного пара, а окиси углерода — всего 1 % от количества углекислого газа, никель окисляться не будет. Кривая равновесия марганца располагается вблизи противоположного конца номограммы. При температурах, поддерживаемых в печи, марганец будет окисляться даже в том случае, если атмосфера печи будет состоять из чистого водорода, окиси углерода и инертного газа, например азота. Активность марганца при высоких температурах по отношению к кислороду используется для восстановления стали в мартеновских печах. В атмосфере, состоящей из окиси углерода и инертного газа, марганец при температурах печи окисляется благодаря реакции 2С0 = С -f СО2. Хотя окись углерода (СО) при повышенных температурах является весьма устойчивым соединением, указанное выше явление временной и исчезающей диссоциации обусловливает и эту быстг ро протекающую реакцию. Вновь возникающие молекулы углекислого газа диссоциируют таким же способом, и марганец окисляется временно освобождающимся кислородом. На рис. 152 приведены также кривые равновесия других используемых в промышленности металлов. [c.201]

Во-вторых, ВИД зависимости T onri ) позволяет сделать предварительный выбор типа реактора среди множества возможных и сделать принципиальный вывод о характере температурного режима в нем. Окисление SO2 в SO3 - обратимая экзотермическая каталитическая реакция. Оптимальная температура уменьшается с увеличением степени превращения (кривая 2 на рис. 2.71). Температура в реакторе тоже должна уменьшаться по мере протекания процесса. Это возможно достичь в многослойном реакторе с промежуточным охлаждением реакционной смеси. Схема реактора показана на рис. 2.73,с. На графике Т-х" адиабатический процесс в слое - прямая наклонная линия [см. рис. 2.61 и уравнение (2.160)]. Между слоями в теплообменнике температура снижается, но превращения не происходит - х не меняется. В координатах Т-х процесс в теплообменнике будет представлен горизонтальной линией. Режим процесса в многослойном реакторе - ломаная линия на этом графике (рис. [c.153]

На рис. 41 приведены результаты некоторых характерных опытов по окислению этана (.4), этилена (Б) и пропилена (В) иа платиновом и магний-хромовом катализаторах в координатах т — время ш А 1 — разогрев в °С (положительный знак разогрева отвечает относительному разогреву сная термопары). Резкие максимумы на кривых т — А i указывают на продолженпе реакции в объеме для всех исследованных углеводородов. По мере прохождения реакции скорость ее надает, поэтому со временем уменьшается и величина разогрева. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология