Диссоциация полем

Для растворов слабых электролитов имеется третий метод резкого изменения положения равновесия, а именно наложение сильного электрического поля, которое увеличивает степень диссоциации электролита. Это явление хорошо известно, его называют эффектом диссоциации полем , или вторым эффектом Вина . Для слабого электролита, дающего два одновалентных иона, изменение степени диссоциации (Аа) в поле с напряженностью Е в первом приближении описывается следующим уравнением [c.81]

Эффект диссоциации полем при больших частотах [c.110]

Эйген и де Мейер измерили эту скорость методом диссоциации полем, используя ток насыщения [И] в воде соответствующая скорость была измерена релаксационным методом [8]. [c.269]

Подставляя эти обозначения в уравнение константы диссоциации, полу- [c.62]

Вин (1928) нашел, что при кратковременных импульсах тока электропроводность раствора растет с напряженностью поля. Вначале она увеличивается медленно, затем, при высоких полях, быстрее и, наконец, прн еще более высоких полях достигает некоторого предела. Независимо от концентрации раствора для каждого данного-электролита этот предел отвечает его электропроводности при нулевой концентрации. В случае слабых электролитов Вин обнаружил более явно выраженный рост. электропроводности с увеличением напряжения ноля, установив, что чем меньше степень диссоциации электролита, тем заметнее увеличивается его электропроводность, стремясь к электропроводности при пулевой коицеитрации. [c.125]

Рассмотрим простейшую из возможный молекулярных систем — молекулярный ион водорода Нг. В нем один электрон двигается в поле двух ядер — протонов. Эта частица получается при облучении молекул водорода Н электронами. Расстояние между ядрами в Н2 равно 0,106 нм, а энергия связи, т. е. диссоциации на атом Н и ион Н" , составляет 255,7 кДж/моль. Таким образом, эта частица весьма прочная. [c.43]

Отклонения реальных растворов от свойств идеального раствора являются следствием таких химических явлений, как сольватация, ассоциация и диссоциация компонентов, а также следствием чисто физических факторов таких, как влияние различных молекулярных объемов и силового поля молекул. [c.11]

Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

Инициирование. Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа —О—О—, —S—S— и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85—210 кДж/моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других. [c.134]

Однако при значительных концентрациях ионов их электростатическое взаимодействие, как уже указывалось, должно приводить к их взаимному притяжению (т. е. к уменьщению свободы их движения). Так, скорость движения ионов в электрическом поле при данной разности потенциалов будет уменьшаться по мере увеличения концентрации вследствие взаимного притяжения ионов противоположных знаков. Это притяжение действует как дополнительное трение, поэтому электропроводность не может сама по себе служить однозначной мерой степени диссоциации, и для сильно диссоциирующих электролитов, особенно при больших концентрациях, ошибка будет значительной. [c.394]

Иначе протекает диссоциация полярных молекул (рис. 81). Молекулы воды, притянувшиеся к концам полярной молекулы (ди-поль-дипольное взаимодействие), вызывают расхождение ее полюсов— поляризуют молекулу. Такая поляризация в сочетании с колебательным тепловым движением атомов в рассматриваемой молекуле, а также с непрерывным тепловым движением окружающих [c.235]

Основываясь на современных исследованиях Н-связи, можно сделать предположение, что процесс поляризации существенно зависит от перемещения и положения протона Н-мостика в электрическом поле. Так, в работах [206, 660] при рассмотрении влияния среды на структурную форму комплекса с водородной связью (КВС) отмечается зависимость этой формы от диэлектрической проницаемости среды. При исследовании водородной связи О—Н---М обнаружено, что с повыщением диэлектрической проницаемости раствора происходит переход КВС из молекулярной формы в ионную с последующей диссоциацией комплекса при более высоких значениях е раствора [660, 661]. Существенно, что перенос протона вдоль Н-связи в КВС, как установлено в работе [662], вызывается реорганизацией среды. Хотя влияние среды на связь О—Н---0 мало изучено, высокая подвижность протонов в структуре льда все же д ет основание предполагать, что в образуемых при определенных величинах сорбции КВС возможна миграция протона Н-связи. [c.246]

Диэлектрическая проницаемость растворителя не является единственным фактором, определяющим диссоциацию электролита и электрическую проводимость раствора. Существенную роль при этом играет вязкость растворителя, влияние которой на скорость движения иона в электрическом поле можно оце- [c.463]

Вода, диспергированная в нефти, обычно содержит растворенные соли. Такая вода является электропроводящей вследствие диссоциации раствора, обусловливающей присутствие в нем ионов. Под воздействием постоянного электрического поля капелька соленой воды поляризуется и вытягивается в эллипсоид вращения аналогично капельке пресной воды. Только такая капелька, являясь проводящей, при той же напряженности внешнего поля сильнее вытягивается, так как на ее поверхности, кроме связанных зарядов, индуцируются еще и свободные на входе силовых линий в капельку сосредоточены анионы, на выходе - катионы. Эти отрицательные и положительные заряды распределяются по поверхности капельки таким образом, что создаваемые ими внутри капельки поля и внешнее электрическое поле взаимно компенсируются [41, 42]. [c.50]

Кондуктометрический метод анализа основан на изучении зависимости между проводимостью раствора и концентрацией ионов в этом растворе. Электрическая проводимость —электропроводность раствора электролита — является результатом диссоциации растворенного вещества и миграции ионов под действием внешнего источника напряжения. В поле электрического тока движущиеся в растворе ионы испытывают тормозящее действие со стороны молекул растворителя и окружающих противоположно заряженных ионов. Это так называемые релаксационный и электрофоретический эффекты. Результатом такого тормозящего действия является сопротивление раствора прохождению электрического тока. Электропроводность раствора определяется, в основном, числом, скоростью (подвижностью) мигрирующих ионов, количеством переносимых ими зарядов и зависит от температуры и природы растворителя. [c.103]

Однако содержание ионов в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью очень мало по сравнению с содержанием полярных молекул из-за незначительной степени диссоциации растворов электролитов (10 —10 моль/л). Средние межионные расстояния при этом очень велики, и растворы в отношении ионов жидкости являются весьма разбавленными. Даже относительно сильное кулоновское поле, связанное с малым значением е среды, не вызывает существенных межионных взаимодействий. [c.27]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Имеется много предположений о причине возникновения гравитационного поля. Из них наиболее близко к нашим результатам исследований участие нейтрино в гравитационных взаимодействиях [37]. Нейтрино бывает мюонное, электронное, позитронное, а также т-нейтрино, связанное с тяжелыми лептонами, имеющимися в атомном ядре. Известно, что 80% времени протон и нейтрон находятся в неизменном состоянии, а 20%1 в диссоциированном состоянии [7]. При виртуальной диссоциации протона и нейтрона образуются [c.61]

Под воздействием сильных электрических полей в диэлектрических жидкостях - нефти и нефтепродуктах - начинается процесс диссоциации -образования положительных и отрицательных ионов. [c.9]

Учтем увеличение проводимости среды за счет диссоциации в электрическом поле, т.е. [c.11]

Для понимания сути гидрирования основной интерес представляет первичный процесс диссоциации Н - 2Н и установление его причин. Принято считать, что диссоциация на атомы есть предел деформации молекулы, попавшей в силовое поле поверхности катализатора. Было высказано предположение, что при ориентированной адсорбции водорода платиной его молекула деформируется. Электроны молекулы водорода смещаются к положительно заряженной поверхности и как бы погружаются в нее, а ионы водорода остаются на поверх,ности. Такая деформация сильно активирует водород, поэтому он и становится способным к присоединению по месту связи С=С. И. Лэнгмюр считал, что поверхностное поле катализа- [c.426]

Рис. 1. Зависимость константы диссоциации поли-стириллития от диэлектрической проницаемости в бинарных смесях тетрагидрофуран—диоксан при 25° (а) и тетрагидрофуран—бензол при 20° (б) [15]

В. Л. Тальрозе. Нет, те поля, которые применяются, такого влияния еще не оказывают. Влияние электрического поля на распад ионов хорошо известно и изучалось в опытах с неоднородными электрическими полями, получаемыми вблизи очень тонких острий. Для того чтобы такое влияние сказывалось, энергия, получаемая заряженной частицей на расстоянии порядка атомных размеров, должна быть того же порядка, что и энергия диссоциации. Поля, при которых такое влияние начинает чувствоваться , должны быть на два-три порядка выше тех, какие мы применяли. [c.14]

Информацию о кинетике кислотно-основных реакций можно также получить при быстром изменении внешнего электричеокого поля. Однако, поскольку применение сильных полей в течение длительного времени вызывает побочные процессы, связанные с нагреванием и электролизом, в экспериментах используют короткие электрические импульсы. Степень диссоциации слабых электролитов под действием сильных электрических полей увеличивается до определенного уровня (ее можно вычислить). Это явление известно как эффект диссоциации полем или второй эффект Вина. При быстром изменении поля степень диссоциации меняется с запаздыванием. Сказанное иллюстрирует рис. 6, который показывает, как будет изменяться степень диссоциации а при наложении прямоугольных электрических импульсов различной длительности. Так как электропроводность раствора зависит от степени диссоциации, она будет меняться за время импульса, и это изменение можно использовать для определения скорости диссоциации. На практике часто применяют затухающий гармонический импульс вместо прямоугольного, а чтобы исключить влияние той части эффекта Вина, которая обусловлена межионным притяжением, измеряют электропроводность по сравнению с сильным электролитом. [c.141]

Дейнтон п Айвни [30] измерили упругость диссоциации поли-оксиметиленгликоля при различных температурах и вычислили изменения теплоты и энтропии реакции при 25° [c.20]

Рдс. 4. Бренстедовские корреляции скоростей диссоциации (полые кружки) и рекомбинации (спяооные кружки) Х-хаор-Х-нитроэтана поп действием кислотно-осиовннх систем. Цумерация точек соответствует табл. Ш. [c.372]

Для химической формы движения, т. е. для химического процесса, характерно изменение числа и расположения атомов в молекуле реагирующих веществ. Среди многих физических форм движения (электромагнитное поле, движение и превращения элементарных частиц, физика атомных ядер и др.) особенно тесную связь с химическими процессами имеет внутримолекулярная форма движения (колебания в молекуле, ее электронное возбуждение и ионизация). Простейший химический процесс—элементарный акт термической диссоциации молекулы имеет место при нарастании интенсивности (амплитуды и энергии) колебаний в молекуле, особенно колебаний ядер вдоль валентной связи между нимн. Достижение известно критической величины энергии колебаний по направлению определенной связи в молекуле приводит к разрыву этой связи и диссоциации молекулы на две части. [c.17]

Как уже указывалось, для того чтобы процесс предиссоциации был возможен, необходимо соблюдение правил отбора. Эти правила могут быть нарушены путем помещения молекулы в электрическое или магнитное поле. Так, например, флюоресценция паров иода, возбужденных зеленой ртутной линией, может быть нотушена достаточно интенсивным магнитным полем. Как показывают опыты, а также характер потенциальных кривых, при этом происходит диссоциация молекулы иода на атомы. При отсутствии магнитного поля этот процесс запрещен правилами отбора. При наложении магнитного ноля в данном случае снимается правило, требующее постоянства момента количества движения (Д/=0), и вследствие этого становится возможной предиссоциация. Такое явление получило название магнитного тушения флюоресценции. [c.70]

Источником энергии в разряде является электрическое поле, сообщающее ускорение в первую очередь свободным электронам, которые передают свою энергию молекулам газа посредством упругих и неупругих ударов. В результате неупругих ударов происходит возбуждение и ионизация молекул, а также диссоциация их на свободные ради1 алы или атомы. Принципиально любая нз этих частиц, т. е. возбужденная молекула, ион и свободный радикал, могут являться химически активной частицей, участвующей в первичном элементарном акте. За первичным актом могут последовать, в зависимости от условий, различные вторичные реакции, причем последние могут развиваться не только в самой плазме разряда, но и на стенках разрядной трубки. Таким образом, весьма сложная задача изучения механизма реакций в разряде сводится, во-первых, к выяснению природы первично активной химической частицы и характера первичного элементарного акта и, во-вторых, к изучению возможных вторичных реакций. Следует иметь в виду, что плазма разряда может быть изотермической и неизотермической. В изотермической плазме температуры электронного и [c.250]

Интересно отметить, что в с.пабых электролитах эффект Вина оказался гораздо больше, чем в сильных. Это обстоятельство указывает на увеличение стеиени диссоциации растворенных молекул под влиянием электрического поля большой иаиряженности. [c.435]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Другой метод фоторазделения основан на изотопно-селективной фотодиссоциации. Для увеличения содержания бедного изотопа в смеси осуществляют одно- или многофотонное возбуждение его колебательных уровней с последующей диссоциацией колебательно-возбужденных молекул либо ультрафиолетовым, либо иртенсив-ным инфракрасным излучением. В двухстадийном процессе фотодиссоциации подвергаются оба разделяемых изотопа. В результате фотодиссоциации молекул исходные вещества, содержащиеся в поле изотопа, переводятся в отличные по свойствам соединения, которые разделяются известными методами. [c.179]

Строго говоря, закон действующих масс применим лишь к идеальным газам и идеальным растворам, гюскольку при его выводе не учитываются силовые поля частиц. Опыт показывает, что он применим и к разбавленным растворам слабых электролитов и неэлектролитов. Так, например, константа электролитической диссоциации уксусной кислоты с изменением концентрации остается величиной постоянной. Но даже для очень разбавленных растворов сильных электролитов уравнение (IV.30) неприменимо [c.179]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Электролиз щироко применяется при промышленном получении fнoгиx металлов (К, N3, Са, Mg, А1). В промьшшенных электролизерах под воздействием подводимого электрического тока на одном из электродов выделяются газовые образования. В результате электролитической диссоциации молекул на электродах происходит рост газовых пузырьков, которые изолируют часть поверхности элеюрода. Это приводит к перераспределению потенциала на электроде и изменяет скорость протекания химической реакции. Вследствие этого происходит увеличение разности потенциалов, что ведет к повьппению энергозатрат. Для эффективного управления производством необходим учет влияния пузырьков на распределение электрического поля. Математическое моделирование позволяет провести расчет и анализ электрического поля [1]. [c.118]

Для многих каталитических процессов, особенно для каталитичеокого крекинга- и гидрокрекинга, широкое применение нашли катион-декатионированные цеолиты, т. е. цеолиты, в которых Na+ замещен частично на Н+, частично на М", и редкоземельные модификации цеолитов типа X и У, что связано с их высокой кислотностью. Одновалентные. катионные формы цеолитов обычно не обладают свойствами твердых кислот и не активны как катализаторы карбо-ннй-ионного типа. Напротив, поливалентные модификации обладают кислотностью, происхождение которой обусловлено гидролизом катионов М"+ (точнее, диссоциацией молекул воды под AevI TBH M электростатического поля, создаваемого металлом М"+ при термообработке цеолитов). Например [34] [c.54]

Отношение гравитационного радиуса Солнца по уравнению (4) к скорости света равна 1,28 10 сек. Это время близко к времени жизни 1 -мезонов 2 10 сек. Учитывая, что при виртуальной диссоциации протона с последующим распадом ц+ мезона с образованием нейтрино, последний может оторваться от протона, с расстояния от центра протона, близкого к гравитационнному радиусу протона ( 3), равного 2,81 10 см, можно заключить, что при распаде (Л--мезонов нейтрино может оторваться от протона с краев сфероидального протона, с радиусом, близким к гравитационному радиусу. Это дополнительно подтверждается тем, что полная энергия нуклонов поверхности ядра больше, чем у внутренних нуклонов и свободная поверхность ядра имеет избыточную энергию [1]. Согласно [6], гравитационные силовые линии и центральная силовая трубка Солнца могут начинаться лишь вблизи наружной поверхности сферы с радиусом, равным гравитационному радиусу Солнца (0,387 10 см). Следовательно, центральная силовая трубка гравитационного поля Солща образуется из силовых линий нуклонов, расположенных вблизи поверхности сферы с радиусом, равным гравитационному радиусу Солнца. Гравитационные силовые линии исходят от малых сфер нуклонов с радиусом, равным гравитационному радиусу нуклонов. Соотношение гравитационных радиусов протона и Солнца составляет [c.62]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология