Универсальный калибровочный параметр

Б ряде работ обсуждается проблема, связанная с использованием и-крезола в качестве растворителя при ГПХ полиамидов [103, 104]. Найлон-6,6 предложено фракционировать в три-фторэтаноле при комнатной температуре [105]. Предложено определение ММР найлона-6,6 методом ГПХ на стирогеле в системе хлорбензол—ж-крезол (1 1) [106]. Методом ГПХ в ж-кре-золе при 130 °С были охарактеризованы несколько образцов найлона-6,6, имеющих разную полидисперсность [107]. При этом было показано, что универсальным калибровочным параметром для этой системы является величина гидродинамического объема, поэтому колонки можно откалибровать по полистиролу. [c.294]

Если исследуемый образец разветвлен и его константы Кц и а неизвестны, то лишь знание всех трех рассмотренных средних характеристик < [т] ] >, М и Мп позволяет определить ММР, параметры разветвленности и константы уравнений Марка — Куна — Хаувинка. Пусть универсальная калибровочная зависимость задана в виде [c.245]

Много внимания уделяется проблеме применения универсальной калибровочной кривой для полиолефинов. В этом случае для калибровки колонок необходимы очень узкие фракции полиэтилена и полипропилена, которые трудно синтезировать. Следовательно, представляется целесообразным калибровать колонки по хорошо изученным, коммерчески доступным. фракциям полистирола. В некоторых работах обсуждаются теоретические основы универсальной калибровки, базирующиеся на теории гидродинамических объемов макромолекул (64]. Калибровочная кривая, построенная по фракциям полистирола, была преобразована в калибровочную кривую для полиэтилена и полипропилена при этом совпадение данных находилось в пределах ошибок опыта. Подтверждена также возможность использования калибровки по полистиролу для анализа полиэтилена [65]. Достоверность универсальной калибровки, основанной на параметрах гидродинамического объема, была подтверждена экспериментально для образцов полиэтилена [66—70]. Калибровочную кривую, полученную по фракциям полистирола, можно перестроить в калибровочную кривую для линейного полиэтилена с учетом величины гидродинамического объема и среднеквадратичного расстояния между концами невозмущенной макромолекулы. С учетом этих двух величин предсказана корректная калибровка в пределах ошибки эксперимента для полиэтилена (растворитель о-дихлорбензол, 138 °С), так как для полиэтилена и полистирола существует один и тот же тип взаимодействия полимер — растворитель [71]. [c.290]

Поскольку элюентный объем в ГПХ является функцией не только ММ, но и других параметров макромолекул, используемая калибровочная зависимость справедлива лишь при условии структурной и химической однородности калибровочного и анализируемого образцов во всем исследуемом шггервале молекулярных масс или при одинаковой зависимости параметров неоднородности от ММ. Если для данного олигомера это условие выполняется, то калибровка колонок может быть осуществлена любым методом, в том числе с помощью универсальной калибровочной зависимости. В противном случае следует избегать косвенных методов и проводить калибровку с помощью узких фракций исследуемого образца, охарактеризованных по ММ. Кроме того, калибровочная зависимость для олигомеров, обладающих каким-либо типом неоднородности, может отличаться от линейной [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология