Углеводороды алкенилгалогенидов

Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

Рассмотренные выше примеры выбраны так, чтобы они были достаточно представительными для метода и хорошо иллюстрировали высказанные положения. Все эти вопросы более детально и с разных точек зрения рассматриваются в обзорах Брундля и Робина [28], Прайса (29, 30], Бейкера [31], Брундля [32], Тернера [33—35] и Берри [36]. Прайс как физик, внесший весьма значительный вклад в развитие метода, высказал много новых и интересных для химика мыслей. Взгляды Тернера подробно изложены в книге [13], с которой мы рекомендуем ознакомиться в первую очередь. В ней приведены и подробно обсуждаются спектры многих соединений, в частности инертных газов, двух- и трехатомных молекул, формальдегидов, формамидов и т. д., алифатических углеводородов, трехчленных циклических соединений, алкил- и алкенилгалогенидов, акролеина, бензола, замещенных бензолов, гетероциклических ароматичв [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология