Ароматические углеводороды из смолы, образующейся при крекинге

Чувствительность керосиновых и дизельных топлив к ингибиторам ниже, чем у бензинов, поэтому многие антиокислители бензинов являются малоэффективными для более тяжелых топлив это связано с различиями в углеводородном составе топлив. При исследовании групп углеводородов, выделенных хроматографическим методом из дизельного топлива каталитического крекинга, установлено, что бициклические ароматические углеводороды подвержены значительному окислению, но не поддаются ингибированию в отличие от непредельных алифатических углеводородов, которые хотя и окисляются в большей степени, но могут быть полностью стабилизированы обычными антиокислителями. Содержащиеся в топливе гетероциклические соединения также не поддаются ингибированию и при окислении образуют нерастворимые смолы. [c.253]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Крекинг-бензин после очистки от некоторых органических веществ, которые вызывают образование смолы, по качеству превосходит своего собрата, получаемого из нефти простой перегонкой. Объясняется это тем, что в нем содержится до 30 % непредельных углеводородов и до 15—20 % ароматических углеводородов, которые образуются при расщеплении парафиновых и нафтеновых углеводородов. Вот эти-то вещества повышают октановое число бензина до 70—85 против 60—70 у бензинов прямой перегонки. [c.93]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

При каталитическом крекинге вакуумного газойля на современных цеолитсодержащих катализаторах образуется тяжелый газойль — высокоароматизированный продукт, склонный к коксо-образованию его подвергают крекингу в отдельном реакторе или выводят из системы (полностью или частично). Смолу пиролиза никогда не возвращают на повторный процесс, так как она представляет собой смесь ароматических углеводородов с непредельными и еще более склонна к коксообразованию, чем тяжелый газойль каталитического крекинга. При термическом крекинге нефтяных фракций для увеличения выхода бензина целесообразно направлять на повторный крекинг (большей частью в смеси со свежим сырьем) промежуточные газойлевые фракции, которые относительно легко подвергаются крекингу. [c.22]

Жидким продуктам крекинга свойственно присутствие непредельных и ароматических углеводородов. При средней глубине процесса крекинг-бензины обладают невысоким октановым числом (60 —65) с углублением процесса концентрация ароматических углеводородов возрастает, поэтому октановое число повышается бензин, получаемый термическим риформингом лигроина, имеет октановое число 70—72, а бензин, выделенный из смолы пиролиза, имеет октановое число 80 и выше. Йодные числа типичных бензинов, образующихся при термическом крекинге под давлением и коксовании, довольно высоки (80—100 г Ь на 100 г). [c.72]

Ароматические концентраты. В различных нефтях содержится 20 30% ароматических углеводородов, главным образом в виде моноциклически х и бициклических структур, которые в процессе переработки нефтей распределяются по фракциям. В результате различных деструктивных процессов образуется дополнительное количество ароматических углеводородов, одновременно возрастает степень их конденсированности. В лвомышленных условиях обычно Трудно выделить в чистом виде ароматические углеводороды, поэтому их получают в виде ароматических концентратов коксовые газойли и газойли каталитического крекинга, экстракты масляного производства, смола пиролиза. В ннх ароматических углеводородов содержится 50—75% [c.224]

При крекинге нефтяных фракций карбоиды могут образоваться как из смолы, уже присутствовавшей в исходном сырье, так и из продуктов уплотнения ароматических углеводородов с непредельными. В первом случае разбавление исходного сырья продуктом, не содержавшим смол и термически довольно устойчивым, мон ет вызвать снижение коксообразования во втором случае смешение двух фракций — легкой и тяжелой — может повести к большему коксообразованию при крекинге. [c.28]

Пиролиз — наиболее жесткая форма термического крекинга нефтяного и газового сырья, осуществляемая обычно при 700—900 С с (целью получения углеводородного газа с высоким содержанием не-предедьных. Режим может быть направлен на получение максимального выхода этилена, пропилена или бутиленов и бутадиена. Наряду с газом образуется некоторое количество жидкого продукта — смолы, содержащей значительные количества моноциклических (бензол, толуол, ксилолы) я полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен). Долгое время, пока не был разработан процесс каталитического риформинга, пиролиз являлся практически единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти. [c.106]

Образование продуктов уплотнения, при прочих равных условиях, в значительной степени зависит от химического состава крекируемого материала. Так, при крекинге парафинистого сырья с малым содержанием ароматических углеводородов и смол кокса образуется значительно меньше. [c.116]

Крекинг-остатки состоят, главным образом, из полициклических ароматических углеводородов, образовавшихся в результате процессов ароматизации и конденсации, описанных в главах I и 2. Кроме ароматических углеводородов, в крекинг-остатках в значительных количествах находятся асфальтовые вещества, как смолы и асфальтены, часто с высоким содержанием кислорода и серы. Образование асфальтовых соединений обязано тем же процессам конденсации кислородных и сернистых соединений сырья. Нейтральные смолы растворяются в углеводородах, а асфальтены находятся в коллоидальном состоянии, будучи пептизированы тяжелыми ароматическими углеводородами и смолами. Кокс, образовавшийся при крекинге, также конденсируется в крекинг-остатках в виде частиц различного размера. Гетерогенность крекинг-остатков, содержащих кокс, может быть легко обнаружена под микроскопом. [c.403]

Состав жидких и твердых продуктов крекинга зависит от свойств сырья и от глубины крекинга, так как высокомолекулярные конденсированные ароматические углеводороды, обнаруженные в высококипящих фракциях нефтяных масел, не подвергаются крекингу в паровой фазе, а непосредственно в результате реакций дегидрирования, циклизации и полимеризации образуют высокомолекулярные ароматические продукты (смолу и пек). Минимальное количество образовавшегося кокса или углерода соответствует приблизительно коксуемости данного сырья по Конрадсону [17]. [c.371]

Во многих патентах [144—155] фтористый бор рекомендуется в качестве катализатора полимеризации продуктов крекинга нефти, ее фракций (легких и тяжелых) и других смесей, содержащих значительные количества олефинов, диолефинов и замещенных ароматических углеводородов. Образующиеся при этом полимеры в виде вязких жидкостей применяются как смазочные масла, а твердые слабо окрашенные смолы используются в качестве присадок к смазочным маслам или для лаковых покрытий. [c.172]

При термическом крекинге основными реакциями являются реакция распада, приводящие к образованию целевого продукта — бензина реакции полимеризации и уплотнения имеют второстепенное значение и нежелательны. В условиях пиролиза (более 700°С) протекают реакции распада, полимеризации и уплотнения, в результате которых образуются газ, смола пиролиза и кокс. Целевыми продуктами являются газ и смола, из которой извлекают ароматические углеводороды. [c.9]

Содержание ароматических углеводородов в бензинах термического крекинга составляет 2,5—14°/о, олефиновых 21—52°/о, нафтеновых 8—10°/о и парафиновых 35—60°/о. Характерной особенностью бензинов термического крекинга является то, что они содержат много олефиновых углеводородов и серы (0,3—0,4%) и обладают низкой химической стабильностью. При транспортировании и хранении такие бензины образуют смолы, и их октановое число понижается. Поэтому к автомобильным бензинам термического крекинга добавляют антиокислители, тормозящие процессы окисления и смолообразования. Смешением бензинов термического крекинга и прямой перегонки можно повысить октановое число низкооктановых бензинов прямой перегонки и увеличить стабиль- [c.171]

Содержание парафиновых углеводородов в отдельных видах сырья достигает 50%, а в таких ароматизированных продуктах, как фурфурольные экстракты каталитических газойлей и фракции каменноугольной смолы, они практически не содержатся [2—4]. В условиях термического и каталитического крекинга парафиновые углеводороды превращаются в олефины, цикло-олефины, нафтены и ароматические углеводороды [5]. Сравнительные данные по крекингу нормальных и изопарафиновых углеводородов показывают, что последние термически менее устойчивы [6]. Поэтому парафиновые углеводороды, выделяемые из фракций термического и особенно каталитического крекинга нефти, имеют в основном нормальное строение. Молекулярный вес их обычно выше 200, и они при комнатной температуре застывают. Наличие в сырье парафиновых углеводородов обусловливает его низкую температуру затвердевания (в зимних условиях образующийся толстый парафиновый слой затрудняет слив сырья из цистерн). [c.5]

Таким образом, для товарных дизельных топлив, получаемых прямой разгонкой нефтей, цетеновое число колеблется в пределах от 35 до 75. Между тем, многие тихоходные дизели хорошо работают на топливе с цетеновым числом 35 и ниже для быстроходных же двигателей этого типа требуется топливо с цетеновым числом 60. Ввиду широкого распространения последних имеющиеся ресурсы соляров парафинистых нефтей становятся явно недостаточными. Рк тому же количества получаемых соляров год от года сокращаются вследствие исиользования их в качестве исходного сырья для крекинга. Низкоцетеновые соляры нафтено-ароматических нефтей, появление на рынке крекпнг-соляров, наконец, богатые ароматическими углеводородами смолы промышленности искусственного жидкого топли-на,— все это стимулирует поиски добавок и компонентов, исправляющих температуру самовоспламенения топлив. Одной из [c.94]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

Одним из продуктов крекинга является кокс. В тяжелом нефтяном сырье уже содержатся смолы и асфальтепы, дальнейшее преобразование которых при температуре крекинга приводит к образованию кокса. Олефиновые углеводороды, образующиеся при крекинге нефтяных фракций, реагируют с ароматическими углеводородами. В результате образуются продукты уплотнения, переходящие затем в кокс. [c.271]

При крекинге пропана с целью получет1я этилена (при 800° и длительности нагрева 1 сек. и меньше) вследствие неизбежных побочных реакций образуется жидкость с выходом примерно 10% вес. от введенного в реакцик) пропана. Она состоит большей частью из бензола Т1 других пизкомолекуляр-ных ароматических углеводородов. При крекинге пропана с увеличением длительности нагрева увеличивается и смолооб])азование, которое достигает определенного максимума и остается после этого неизменным, несмотря на увеличение продолжительности пребывания пиролизуемого вещества в зоне нагрева. С уменьшением временн реакции уменьшается выход смолы положение можно восстановить, увеличив температуру реакции. Следовательно, чтобы при крекинге газов с целью получения из них олефинов не образовалось слишком много жидких побочных продуктов реакции, необходимо при данной температуре придерживаться минимального времени пребывания в зоне нагрева. При большох длительности нагрева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие в первую очередь к образовав нию ароматических углеводородов. Увеличение температуры при оптимальном времени реакции также благоприятствует образованию ароматических углеводородов. Другими словами, чтобы при пиролизе газообразных алифа- [c.99]

А. В. Фрост [10], проводя аналогию в поведении алюмосиликатов и А1С1з, подчеркивает, что в обоих случаях получающиеся продукты одинаковы, и часто имеет место перераспределение водорода, вследствие чего образуются смолы, содержащие поликонденсиро-ванные ароматические углеводороды. По мнению А. В. Фроста, под влиянием силового поля катализатора происходит деформация молекул олефина, и при десорбции получается смесь олефинов, отличающихся лишь положением С==С-связи в цепи. При каталитическом крекинге, как и при всякой каталитической реакции, имеется стадия десорбции продуктов с катализатора. Против такого положения возражает С. Н. Обрядчиков [8], не допускающий десорбции смолистых веществ с катализатора. В результате отсутствия десорбции процесс каталитического крекинга, по данным автора, резко отличается от других контактных реакций. [c.320]

Ароматические углеводороды, как класс, более стабильны относительно термических воздействий, чем все остальные типы углеводородов действительно, они составляют главную часть продуктов разложения всех других углеводородоз при высоких температурах. Так, например, ароматические углеводороды в большом количестве встречаются в смоле, полученной сухой перегонкой битуминозных углей при высокой температуре, а также в смоле, образующейся при крекинге (также при высокой температуре) жидких, твердых и газообразных углеводородов. [c.103]

Поэтому важным источником ароматических углеводородов является каменноугольная смола. Основными же поставщиками моноциклическнх ароматических углеводородов, а также нафталина и его гомологов служат продукты переработки нефтяного сырья, состоящего из алкановых и циклоалкановых углеводородов, главным образом при помощи каталитического крекинга, риформинга (в особенности платформинга) и других процессов. [c.89]

Пиролиз — наиболее жесткая форма высокотемпературного термического крекинга. Его проводят для получения наибольшего количества газов, для синтеза высокооктановых компонентов моторного топлива и ароматических углеводородов из различного сырья (газов, бензиново-лигроиновых фракций керосина и др.). Температура парофазного пиролиза 943— 993 К и давление близки к атмосферному. При пиролизе получается до 50% газа, состоящего из продуктов глубокого распада углеводородов, главным образом пропилена, диолефинов, метана, этана, водорода. Жидкие продукты пиролиза (смолы) содержат много ароматических углеводородов и их разделяют на фракции легкое масло — до 348 К, нефталиновое масло — 348—523 К, зеленое масло — 523—6 К, остаток — 623 К- Из легкого масла ректификацией выделяют бензол, толуол, ксилолы и пиробензол. Пиробензол — смесь ароматических углеводородов, используемая как высокооктановая добавка к моторному топливу. При пиролизе протекают первичные и вторичные химические реакции. [c.99]

Если получают при высокотемпературном крекинге не ароматические углеводороды, а газы, то применяют еще более высокие температуры, до 800° С включительно (блау-газ процесс Пинтча и т. д.). В результате выход газов увеличивается до 70% вес. и образуется около 25% смолы и 5% кокса. Состав получаемого газа будет описан в главе 7. [c.173]

При низкотемпературном крекинге характер исходного сырья оказывает большое влияние, в первую очередь, на скорость крекинга. Сравнивая углеводороды примерно одинакового молекулярного веса, можно их расположить в следующий ряд по относительной легкости разложения парафины, нафтены, ароматические углеводороды (последние труднее всего подвергаются крекингу). При одинаковой температуре высококипящие нефтяные фракции претерпевают крекинг легче, чем низкокипящие фракции, а продукты крекинга крекируются значительно медленнее исходного сырья. Во-вторых, при прочих равных условиях можно ожидать, что природа исходного сырья будет влиять на химический состав получаемого бензина. Например фракция с высоким содеожанием нафтенов может дать бензин с ненормально высоким содержанием нафтеновых и ароматических углеводородов. Правда, состав бензина зависит также в значительной степени и от других факторов, важнейшими из которых являются температура и длительность нагревания. В-третьих, опыт показал, что выход бензина из различного сырья (высококипящих нефтяны.х дестиллатов и тяжелой сырой нефти) зависит iO некоторой степени и от месторождения нефти. В-четвертых, скорость коксообразования по Singer so зависит от химического состава исходного сырья, причем парафинистые нефти образуют меньше кокса, чем беспарафинистые или нефти асфальтового основания при аналогичных условиях крекинга. По данным этого автора керосин практически не образует кокса, соляровое и веретенное масла — очень мало, машинное же и цилиндровое масла — большие количества, а смолы чрезвычайно увеличивают коксообразо-вание. Выход кокса имеет, как будто бы, больше значения для определения деталей крекинг-процесса, чем выход крекинг-бензина (выход последнего бывает одинаковым при определенных температуре и времени контактирования как из тяжелых сырых нефтей, так и из мазута) [c.124]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

В настояптрр время потребность промытлеппости (особенно военной) в некоторых ароматических углеводородах наст(). Ько велика, что она не может быть удовлетворена за счет каменноугольной смолы. В связи с этим большое значение приобретает процесс химической переработки нефти и нефтяных продуктов, называемый ароматизацией нефти. С этой целью нефть пли нефтяные продукты нагревают до температуры выше той, прп которой ведут обычно Крекинг, т. е. выше 600—700°. В этих условиях углеводороды нефти подвергаются ряду сложных превращений, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Ароматизации нефти способствуют также некоторые катализаторы. [c.204]

Асфальтены крекинг-остатков и других высокосмолистых остатков, получаемых в процессах высокотемпературной переработки нефти, весьма заметно отличаются по своим свойствам и составу от асфальтенов, выделенных из сырых нефтей и их остатков при прямой перегонке. Они характеризуются более высоким отношением С Н, меньшей растворимостью, более высокой степенью конденоированности ароматического ядра и более высоким процентным содержанием С-атомов ароматической природы и меньшим процентным содержанием С-атомов алифатического характера и более низким молекулярным весом. Причем тенденция к изменению в данном направлении состава в свойств асфальтенов тяжелых остатков термической переработки нефти выражена тем сильнее, чем более жесткие температурные условия применялись в процессе, и завершается образованием из асфальтенов карбенов. Таким образом, процесс обогащения углеродом и обеднения водородом в процессах термической переработки нефти можно выразить в виде следующего, ряда высокомолекулярных веществ углеводороды-> смолы асфальтены прямогонных остатков -> асфальтены крекинг-остатков карбены карбоиды. [c.348]

По своему составу бензины крекинга — жидкофазного и парофазного — отличаются от бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных и отчасти ароматических углеводородов эта особенность их состава не мон<ет, очевидно, не отразиться на характере тех химических процессов, которые имеют место при кислотной очистке крекинг-бензинов. Задача очистки — получить стабильный бензин стандартных качеств — в данном случае, вообще говоря, чрезвычайно осложняется. Очевидно, и здесь эту задачу надо понимать как удаление из бензина наиболее изменчивых его компонентов, с присутствием которых связаны образование и выделение смол, изменение цвета бензина и вообще понижение его стабильности. К таковым компонентам крекинг-бензинов в первую очередь должны быть отнесены присутствующие в них так называемые диеновые углеводороды, т. е. углеводороды с двумя двойными связями типа бутадиена и ему подобные, особенно легко осмоляющиеся возможно, что сюда же следует отнести некоторые наименее устойчивые непредельные углеводороды с одной двойной связью. Очевидно, однако, что очистка крекинг-бензинов ни в коем случае не должна быть направлена к полному удалению из них ненредельных углеводородов, так как такая очистка сопровождалась бы слишком большими потерями не только в количественном, но и в качественном отношении вследствие снижения антидетонационных свойств бензина. Таким образом, при очистке крекинг-бензинов приходится иметь дело с задачей удаления из них легко подвергающихся осмолению, наименее устойчивых углеводородов при условии возможно меньших потерь более устойчивых систем предельного и непредельного характера. Надлежащее решение этой сложной задачи при помощи сернокислотной очистки нредставляет значительные трудности, которые лишь отчасти разрешены обширной практикой крекинговых заводов. [c.576]

Из Приведенных выше данных видно, что при полукоксовании термическое разложение топлива достигает некоторого пром е-ж у точного уровня, границы которого могут значительно колебаться в зависимости от условий процесса. Высокотемпературное же коксование приводит к конечному состоянию, и потому получаемые продукты имеют значительно более постоянный состав. Кроме того, существенно различаются смолы полукоксования с внешним обогревом и полукоксования с применением газового теплоносителя. Различие вызывается в первую очередь тем, что при полукоксовании с внешним обогревом на горячих стенках происходит крекинг продуктов разложения, способствующий протеканию вторичных реакций. В первичных смолах и маслах содержится очень мало ароматических углеводородов, например бензола, толуола, нафталина и антрацена, которые образуются преимущественно в результате вторичных реакций, протекающих при высокотемпературном коксовании на горячих стенках коксовых печей. В бензине полукоксования содержится много непредельных легко осмоляющихся соединений. [c.51]

Образование воды и фенолов находится в согласии с механизмом пиролиза смолы, предложенного Вольфсом [15] и Оучи и Хонда [16]. Вода образуется при конденсации фенольных гидроксильных групп. Фенол и метилфенолы образуются при пиролизе метиленовых мостиков. Возникающие при этом свободные фенильные и бен-зильные радикалы отнимают водород от соседних ароматических колец и переходят в летучие продукты. Атомы углерода с недостающими атомами водорода могут сшиваться. Образование ароматических углеводородов является, по-видимому, результатом отрыва гидроксильных групп или крекинга образовавшихся эфиров. [c.247]

Важнейшими отличиями бензина термического крекинга от полученного прямой гонкой из той же нефти являются повышенное содержание ароматических и наличие в нем ненасыщенных углеводородов, вследствие чего его октановое число выше. Из ненасыщенных углеводородов в результате полимеризации и окисления могут образоваться смолы. Чтобы задержать этот процесс, к крекинг-бензину добавляют небольшое количество (0,005—0,05%) ин-гибиторов-противоокислнтелей—а-нафтол, п-оксидифениламин, дре-весно-смоляной антиокислитель (одна из фракций, получаемых при ректификации древесной смолы, образующейся при сухой перегонке березовой древесины) и др. После добавления этиловой жидкости (0,7—1,5 мл ягi кг бензина) октановое число полученного таким путем автомобильного бензина составляет 66—76. Сорта автомобильных бензинов обозначаются буквой А и цифрой, указывающей его октановое число, например бензин А-72. [c.217]

Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]

Таким образом, при крекинге, с одной стороны, образуются вещества с меньшей молекулярной массой и более низкими температурами кипения наряду с бензиновой фракцией (выход до 45%) получается газ крекинга (10—15%) с другой стороны, получаются вещества с большей, чем у исходных, молекулярной массой, входящие в состав тяжелой фракции (до 8% ее вводят в котельное топливо) и кокса (4—6%) кроме того, из паров выделяется 25—30% фракции, используемой как дизельное топливо. Бензин каталитического крекинга содержит 20—25% непредельных соединений, главным образом изостроения, до 40—50% изопарафинов, до 20% ароматических углеводородов вне зависимости от состава сырья его октановое число равно 77—80 без добавки этиловой жидкости. Из ненасыщенных углеводородов в результате полимеризации и окисления могут образоваться смолы. Чтобы задержать этот процесс, к бензину добавляют 0,01—0,05% ингибиторов (противо-окислителей) — п-оксидифениламина п-НОСеН4МНСбН5 или дре- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология