Галоформы замещения на образование

Электроно акцепторные свойства галогена повышают способность а-водородных атомов к замещению. Это приводит к тому, что происходит замещение галогеном у одного и того же атома углерода до тех пор, пока не получится СОСХд. Это соединение подвергается затем нуклеофильной атаке со стороны иона гидроксила, давая анион, расщепляющийся с образованием кислоты и соответствующего галоформа [c.251]

Реакция галоформирования идет ступенчато в первой стадии происходит окисление соединения с образованием карбонильной группы, связанной с метильной группой во второй—замещение водородного атома метильной группы галоидом и в третьей—расщепление соединения под действием едкого натра с образованием галоформа и карбоновой кислоты. Для альдегидов и кетонов, содержащих готовые группировки СН3СО (например, ацетона), реакция галоформирования происходит значительно быстрее (уже на холоду), так как отпадает ее первая стадия. [c.179]

Действительно, было отмечено, что скорость реакции не зависит от концентрации галоида, но прямо пропорциональна концентрации основания. Этот процесс, отличающийся от реакции галоидирования в кислой среде, может привести к различным результатам. Так, если в кислой среде присоединение атома галоида существенным образом не изменяет активности структуры, что облегчает выделение однозамещенных продуктов, то в щелочной среде стремление к образованию карбаниона возрастает за счет -/-эффекта введенного галоида и реакция пойдет в сторону замещения имеющихся атомов водорода. Из метилкетонов образуется трехзамещенный га-лоидокетон IV, обычно расщепляющийся под действием щелочи на кислоту и галоформ (е), согласно механизму AjO (см. стр. 173), [c.246]

Однако опытные данные показали [92], что дифторсоединения СНРгС , СНРзВг и СНЕз подвергаются щелочному гидролизу с гораздо более высокой скоростью, чем можно ожидать на основании указанной выше причины. Реакции протекали слишком быстро для того, чтобы их можно было отнести к бимолекулярному нуклеофильному замещению 3 2 и их скорости зависели от основности реагента, а не от его нуклеофильности по отношению к углероду. Кроме того, в отличие от щелочного гидролиза других галоформов в данном случае водородный обмен между субстратом и средой имел пренебрежимо малую скорость. Хайн и сотрудники объяснили эти данные, предположив, что в данном случае образование сопряженного основания не происходит, [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология