Гексин гидроборирование

Безуспешными оказались попытки превратить гексин-1 в подобное борорганическое соединение. При обработке 3 молей гексина-1 дибораном (0,5 моля) происходит исчерпывающее гидроборирование только половины исходного алкина, в то [c.204]

При попытке прямого гидроборирования дибораном гексина-1 выяснилось, что этот алкилацетилен, обладающий концевой тройной связью, частично реагирует с присоединением двух молекул реагента. Однако он легко восстанавливается до гексена-1 с помощью пространственно затрудненного бис-З-метил-2-бутилборана (стр. 202) [c.272]

Гидроборированием гексина-1 тетра-(3-метилбутил-2)-дибораном с последующим ацидолизом СНдСООН был синтезирован гексен-1, меченный тритием преимущественно в положении-2 [30]. [c.295]

Гидроборирование — иодирование алкинов [2]. Методом гид-роборировапия — иодирования алкинов мо кно стереоселективно ввести в циклические системы боковую цепь с двойной связью. Например, при обработке винилборана (2), полученного из гексина-1 и М. (1), сначала б н. раствором гидроокиси натрия, а затем раствором иода в ТГФ [3] с выходом 85% образуется тра с-1-метил-2- (i /i6 -1 -гексенил) -циклогексан (3). Таким обра- [c.338]

Гидроборирование (см. 5.22) также является методом гидрирования алкинов. Например, гексин-3 реагирует с дибораном с образованием ненасыщенного борпроизводного, которое под действием безводной уксусной кислоты превращается в цис-гексеп-3 высокой степени чистоты (Браун, 1961) [c.272]

Гидроборирование нетерминальных алкинов комплексом боран-ТГФ при стехиометрическом количестве борана приводит в основном к (2)-тривинилборану, В случае гексина-3 дигидробори-рование идет примерно на 16% [4, 91а]. Регионаправленность реакции с алкинами сильнее зависит от размеров заместителей, чем в случае алкенов [916] (табл, 14.2,11). Это обусловлено тем, что в переходном состоянии для линейных алкинов (Юа) и (Юб) имеет место большее взаимодействие групп, связанных с бором и углеродом, чем в случае соответствующих алкенов. Переходное состояние (10а) становится более предпочтительным по мере увеличения объема групп. [c.268]

Поскольку гексин-3 в этой реакции после обработки по методу б дает непредельное соединение этиленового ряда (Ус=с при 1650 сл ), ч с-дизаые-щенное (6 с=с, цис при 720 см ), гидроборирование является цис-присоединением [c.178]

Браун и Цвейфель [142, 143] и Пасто [144] изучали гидроборирование алкильных и фенильных производных ацетилена в различных условиях. При действии диборана на алкины с неконцевой тройной связью (пентин-2, гексин-2, гексин-3) в соотношении 3 1 и последующем протонолизе образуются цис-олефины с выходами 60—70% [142], что может быть выражено схемой [c.205]

Гидроборирование гексина-1 диметоксибораном приводит к эфиру гексилборной кислоты [145]. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология