Протонолиз

Протонолизом этого промежуточного соединения соляная кислота в водном метаноле) получают /-валеранон с количественным выходом. [c.239]

Рис. 20. Корреляция скоростей протонолиза арил-триметилсиланов хлорной кислотой в 72%-ном водном метаноле а- и а+-константами [2в].

Использование в качестве растворителя триглима (т. кип. 216°) позволяет закончить стадию протонолиза в течение [c.218]

Вторичные алкильные группы подвергаются протонолизу гораздо легче, чем первичные. Следовательно, при гидрировании [c.218]

Триалкилалкинилбораты вступают также в регио- и стереоспе-цифические реакции с оксиранами [97] с образованием у-кето-спиртов (при последующем окислении) или гомоаллиловых спиртов (при протонолизе перегруппированных аддуктов). Степень стереоселективности сильно зависит от растворителя ]схема (96)]. [c.51]

Необходимо отметить некоторые необычные свойства 9-ББН [72]. Алкоголиз этого соединения идет медленно и не зависит от стерических особенностей используемых спиртов. Скорость протолиза практически не меняется даже при замене спиртов сильными кислотами, такими как гексановая кислота или метан-сульфокислота. Двух-трехкратное увеличение концентрации кислоты не приводит к возрастанию скорости протолиза, которая сравнима со скоростью восстановления циклогексанона и скоростью гидроборирования таких реакционноспособных алкенов, как циклопентен. Скорости всех этих реакций не зависят от концентрации реагента и имеют первый порядок по 9 ББН. Предполагают, что в отличие от дисиамилборана, 9-ББН реагирует с субстратами не в виде димера, но исключительно прочный димер сначала диссоциирует, образуя мономер, и эта диссоциация является стадией, определяющей скорость реакции. Изотопный эффект протонолиза подтверждает эту гипотезу. Поэтому селективность мономера 9-ББН по отношению к различным функциональным группам нельзя оценить, сравнивая кинетические данные. Вместо того следует провес1и..сравнительные эксперименты. Так, относительная реакционная способность циклогексанона и циклопентена по отношению к димеру 9-ББН, измеренная кинетически, равна 1,08, в то время как из сравнительных экспериментов получено значение относительной реакционной способности, равное 37,5. Соответствующая реакционная способность гексаноилхлорида относительно Метилгептаноата равна 10,5. При действии 10,5 ммоль 9-ББН на смесь 5 ммоль эфира и 5 ммоль ацилхлорида получено 4,76 ммоль гексанола-1 (произведенного из ацилхлорида) и 4,98 ммоль эфира выделено обратно. [c.308]

XXIV). Эти последние с помощью реакции протонолиза в присутствии уксусной кислоты превращаются в w -енины (XXV) [c.162]

Тема настоящей главы ограничена реакциями гидроборирования и окисления, сочетание которых рассматривается как специфический метод гидратации кратных углерод-углеродных связей в мягких условиях. Следует отметить, однако, что в присутствии карбоновых кислот органобораны претерпевают протонолиз, что может быть использовано в качестве способа гидрогенизации кратных углерод-углеродных связей в отсутствие катализаторов [7]. Органобораны претерпевают также реакцию конденсации при обработке щелочным раствором нитрата серебра, и эта реакция является новым путем создания углерод-углеродной связи [8]. [c.9]

Триалкилбораны очень устойчивы к гидролизу, однако при кипячении с карбоновыми кислотами (лучше всего с пропионовой кислотой) в диглиме происходит протонолиз с образованием насыщенных углеводородов [503, 504, 704] [c.390]

Браун и Цвейфель [142, 143] и Пасто [144] изучали гидроборирование алкильных и фенильных производных ацетилена в различных условиях. При действии диборана на алкины с неконцевой тройной связью (пентин-2, гексин-2, гексин-3) в соотношении 3 1 и последующем протонолизе образуются цис-олефины с выходами 60—70% [142], что может быть выражено схемой [c.205]

Льюис и Пиэрс [1821 показали, что при гидроборировании енаминов ациклических и циклических кетонов и последующем протонолизе продуктов реакции получаются олефиновые или циклоолефиновые углеводороды. Так, например, М-циклогексен-1-илпиперидин дает циклогексен [c.212]

Согласно данным Каглиоти и сотр. [216, при протонолизе продуктов гидроборирования непредельных эфиров стероидного ряда происходит элиминирование непредельного соединения. Так, например, в результате присоединения диборана к А -3-метокси-5а-холестену (ХЫП, К = СНд) или А -З-ацетокси-5а-холестену (ХГШ, Н = СНдСО) и последующего нагревания борорганических соединений с пропионовой кислотой получается А -5а-холестен (ХЫУ) [c.218]

ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ПРОТОНОЛИЗ И ДРУГИЕ РЕАКЦИИ [c.274]

По данным Брауна и Цвейфеля [67], при действии тетра-(3-метилбутил-2)-диборана на ацетиленовые углеводороды (гексин-1, гексин-3, дифенилацети-лен) и последующем протонолизе получаются с высокими выходами олефины [c.295]

По типу окислительного сочетания проходит образование Е-енинов или Е,Е-диенов при взаимодействии боратных комплексов с йодом [685, 686] или NaOMe [687] с последующим протонолизом. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология