Гидроборирование

Другой вариант получения оптически активных аминов—> гидроборирование оснований Шиффа из оптически активного а-фенилэтиламина с последующим удалением остатка а-фенилэтиламина гидрогенолизом [135] [c.146]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Гидроборирование — окисление алкенов [c.442]

Синтезы риньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Присоединение аммиака к двойным связям (даже обычным) можно осуществить косвенным путем через гидроборирование [c.174]

Гидроборирование. Алкены реагируют с дибораном, образуя алкилбораны. Диборан ВгНе трудно выделить в индивидуальном состоянии, поэтому его обычно получают непосредственно в реакционной смеси [c.23]

Примерами реакций восстановления и гидроборирования, проведенных аналогично, являются следующие превращения [c.371]

Специфической реакцией является присоединение элементов воды по этиленовой связи при гидроборировании в щелочной среде с участием перекиси водорода. Эта реакция не подчиняется правилу Марковникова, с цикленами она протекает по механизму г ис-присоединения [c.254]

Гидроборирование олефинов и последующее окисление пероксидом водорода [c.216]

Таким образом, при гидроборировании водород из ВгНе в отличие от реакций, протекающих в соответствии с правилом Марковникова, присоединяется к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода. Гидроборирование — окисление является единственной реакцией, позволяющей получать из терминальных алкенов первичные спирты. [c.24]

Показано, что гидроборирование протекает как стереоспецифическое сым-присоединение, причем атака происходит с менее затрудненной стороны [326]. Реакция может протекать [327] через циклический четырехцентровой механизм [328] [c.194]

Гидроборирование олефинов или алкинов [c.419]

Другой реагент, отличающийся высокой региоселективностью,— это 9-борабицикло[3.3.1]нонан (9-ББН), который синтезируют гидроборированием 1,5-циклооктадиена [304] [c.191]

Особенно высокая стереоспецифичность в реакциях присоединения по двойной углерод-углеродной связи достигается в реакциях гидроборирования с помощью реагента, получаемого из (—)-пинена [c.140]

Перед нами еще один пример кинетического расщепления, уже знакомого нам по предыдущему рассмотрению (см. стр. 118). Для истолкования стереохимических особенностей гидроборирования были созданы различные модели, основанные — как и все рассмотренные ранее — на учете предпочтительных конформаций. Обсуждать эти модели мы не станем интересующихся отошлем к работе [117]. [c.141]

Другой способ заключается в гидроборировании, т. е. в реакции алкена с дибораном и окислении триалкилборана лерок-сидом водорода [c.123]

Гидроборирование с помощью оптически активных реагентов нашло применение и для других асимметрических [c.148]

По схеме г ис-присоединения идет и открытая в 60-е годы реакция гидроборирования [c.449]

Дайте определение таким понятиям, как гетерогенное и гомогенное каталитическое гидрирование, гидроборирование. [c.19]

Важное преимущество 9-ББН заключается в том, что он стабилен на воздухе. Сам боран довольно неселективен и атакует самые разнообразные двойные связи. Диизоамилборан, 9-ББН п другие аналогичные молекулы намного более селективны и предпочтительно атакуют менее затрудненные связи, поэтому часто оказывается возможным селективно подвергнуть гидро-борированию одну двойную связь в молекуле, не затронув других, или провести гидроборирование одного олефина в присутствии другого, менее реакционноспособпого [305]. Например, 1-пентен можно выделить из смеси 1-пентенов и 2-пентенов, а 1 ис-олефин можно селективно гидроборнровать в смеси цис-и траис -изомеров. [c.191]

Энантиоселективное гидроборирование—окисление можно провести при использовании диизопинокамфеилборана (54), получаемого при обработке оптически активного а-пинена бораном ВНз [312]. Этим методом получают спирты с оптической [c.192]

Двойные связи сопряженных диенов гидроборируются изолированно, т. е. 1,4-присоединения не наблюдается. Однако провести гидроборирование лишь одной двойной связи сопряженной системы затруднительно, так как сопряженные двойные связи менее реакционноспособны, чем изолированные. Тексилборан (50) [298] особенно полезен для проведения гидроборирования диенов как сопряженных, так и несопряженных, приводящего к циклическому продукту [316], например [c.193]

При присоединении 2 молей электрофильная реакция приводит обычно к 1,1-дизамещенным металлопроизводным (как и в случае гидроборирования), тогда как при свободнорадикальном присоединении образуются, как правило, 1,2-дизамещенные продукты. [c.195]

При действии изображенного выше реагента ЬУ1 диизопинокамфенилборана (он изображен выше в виде димера, как он обычно существует, в дальнейшем же для простоты мы будем писать мономер) на 1,2-г Ц -дизамещенные этилена получаются продукты гидроборирования, которые окислением перекисью водорода превращаются в оптически активные спирты с оптической чистотой, близкой к 100% [115]. Например [c.140]

Тот же асимметрический реагент был использован для получения оптически активного 1,3-диметилаллена оказалось, что при гидроборировании рацемического 1,3-днметил-аллена в реакцию вступает преимущественно один из антн-подов, непрореагировавший остаток оказывается левовращающим, Было доказано, что ему отвечает конфигурация [c.141]

Сущность гидроборирования состоит в цис-присоединении Н-атома и борсодержащего остатка по двойной связи. Продукт реакции ХХП при разложении водой заменяет борсодержащую группу на водород и превращается в предельный углеводород ХХ1П, а при окислении перекисью водорода в щелочной среде борсодержащая группа замещается на гидроксильную и образуется спирт XXIV. [c.449]

Практически гидроборирование проводят не свободными бороводородами (они трудно получаются и неудобны в работе), а различными гидридами бора. Кроме того, промежуточные борорганические соединения XXII являются обычно триалкилборными соединениями типа КзВ однозамещенный продукт в приведенной выще схеме мы писали лишь для большей наглядности. Соединения типа КгВН с оптически активным радикалом (К — остаток а-пинена) оказались исключительно активными агентами для проведения асимметрического синтеза, о чем уже шла речь в гл. 2. [c.449]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроборирование: [c.372] [c.131] [c.26] [c.114] [c.182] [c.198] [c.339] [c.456] [c.456] [c.458] [c.108] [c.156] [c.185] [c.189] [c.191] [c.194] [c.194] [c.291] [c.292] [c.292] [c.430]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.183 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.348 , c.387 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.131 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.307 , c.344 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.94 , c.108 , c.109 , c.116 , c.119 , c.242 , c.303 , c.320 , c.321 , c.372 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.102 , c.175 , c.237 , c.487 , c.492 , c.1022 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.138 , c.165 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.85 , c.114 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.43 , c.128 , c.129 , c.139 , c.159 , c.209 , c.338 , c.347 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.224 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.131 ]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.143 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.406 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.109 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.184 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.133 , c.162 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.151 , c.257 , c.375 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.261 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.264 , c.275 , c.276 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.342 , c.343 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.323 , c.333 , c.376 , c.388 , c.490 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.4 , c.5 , c.13 , c.143 , c.168 , c.169 , c.178 , c.221 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.66 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.214 ]

Стереодифференцирующие реакции (1979) -- [ c.108 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.79 , c.283 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.120 , c.122 , c.180 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.78 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.264 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.266 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.266 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология