Диборан гидроборирования

Реакция гидроборирования - взаимодействие алкенов и алкинов с бораном. В свободном состоянии боран ВН3 существует, как правило, в димерной форме В,Н . В условиях реакции диборан легко диссоциирует с образованием двух частиц мономерной формы. [c.689]

Диборан — димер гипотетического ВНз (борана), который в рассматриваемых реакциях реагирует как ВН3. Действительно, в тетрагидрофуране, который используется в качестве растворителя при гидроборировании, реагент существует в виде мономера в форме кислотно-основного комплекса с растворителем [c.489]

Гидроборирование. Алкены реагируют с дибораном, образуя алкилбораны. Диборан ВгНе трудно выделить в индивидуальном состоянии, поэтому его обычно получают непосредственно в реакционной смеси [c.23]

Диборан легко присоединяется к алкенам, образуя алкилбораны процесс этот называется гидроборированием. [c.307]

Сначала для этой реакции использовали диборан, однако в этом случае при гидроборировании стирола наблюдается присоединение по первичному атому углерода (иа 80%) и по вторичному атому углерода на 20%). [c.114]

Практические применения реакции диенов с дибораном. Гидроборирование диеновых углеводородов с последующим окислением сырых продуктов реакции или фракций, содержащих бициклические соединения бора, может служить методом получения диолов. Однако редко таким путем удается получить диолы в индивидуальном состоянии, как, на- [c.200]

Другой способ заключается в гидроборировании, т. е. в реакции алкена с дибораном и окислении триалкилборана лерок-сидом водорода [c.123]

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Олефины с неконцевой двойной связью обычно образуют вторичные спирты, однако при нагревании реакционной смеси до 160 °С в течение 1 ч, перед тем как окислить перекисью водорода, получаются первичные спирты. Эта реакция осуществляется легко-и быстро. Активный агент, диборан, легко можно получить, поскольку его используют в момент выделения при взаимодействии боргидрида натрия и хлористого алюминия или эфирата трехфтористого бора. Эта реакция стереоспецифична в том смысле, что цис-присоединение, как и гидроборирование (с последующим окислением и гидролизом) 1-метилциклопентена, приводит к образованик> транс-2-метилциклопентанола [c.215]

Особое место в ряду окислительно-восстановительных реакций алкенов занимает так называемое гидроборирование, когда алкен взаимодействует с дибораном. Молекула последнего имеет состав В2Н . Считают, что она построена следующим образом [c.66]

Наиболее простое объяснение небольшой скорости последней стадии заключается в том, что большие размеры бмс-(3-метил-2-бутил) борана препятствуют формированию промежуточного состояния, превращение которого ведет к образованию три-(3-метил-2-бутил)бора. Оказалось, что быс-(3-метил-2-бутил)бо-ран может быть весьма чувствительным в отношении пространственных характеристик различных кратных связей и поэтому может обладать гораздо большей избирательностью гидроборирования различных олефинов, чем собственно диборан [38]. [c.198]

Сравнительные результаты гидроборирования олефинов дибораном и ис-(3-метил-2-бутил) бораном [c.199]

Безуспешными оказались попытки превратить гексин-1 в подобное борорганическое соединение. При обработке 3 молей гексина-1 дибораном (0,5 моля) происходит исчерпывающее гидроборирование только половины исходного алкина, в то [c.204]

Другой метод гидроборирования заключается во взаимодействии олефина с дибораном Е гНе, полученным из боргидрида натрия и трехфтористого бора. Триалкилборан затем окисляют перекисью водорода в щелочной среде до эфира борной кислоты, который гидролизуется в щелочной среде, образуя с высоким выходом соответствующий первичный спирт [c.201]

При попытке прямого гидроборирования дибораном гексина-1 выяснилось, что этот алкилацетилен, обладающий концевой тройной связью, частично реагирует с присоединением двух молекул реагента. Однако он легко восстанавливается до гексена-1 с помощью пространственно затрудненного бис-З-метил-2-бутилборана (стр. 202) [c.272]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Отмечено, что гидроборирование гексена-1 быс-(3-метил-2-бутил)бораном завершается образованием 99%-ного гексано-ла-1. Аналогично стирол, который с дибораном образует вторичный спирт с выходом 20%, с бмс-(3-метил-2-бутил)бораном, для которого существенны пространственные затруднения, образует менее 2% вторичного спирта. Наконец, олефин с внутренним расположением кратной связи — гранс-изопропилметилэти-лен — дает 95%-ный выход менее простраиственно затрудненного изомера, — 4-метилпентанола-2. [c.198]

Гидроборирование. Диборан является представителем группы борогид-ридов. Эти соединения построены весьма сложно за свои исследования строения этих соединений У. Липскомб удостоен Нобелевской премии по химии. [c.309]

Процесс гидроборирования включает три стадии. На первой стадии диборан реагирует с алкеном, образуя моноалкилборан [c.309]

Гидроборирование олефннов дибораном и моно- или диалкил-боранами [63] представляет собой электрофильное присоединение, которое, однако, во многом отличается от реакций, рассмотренных выше. Во всех случаях происходит сггн-присоединение, причем атом бора связывается с менее замещенным атомом углерода (уравнение 112). В эту реакцию вступают все олефины, даже сильно пространственно-затрудненные, однако три- и тетраметилэтилены, быстро присоединяя диборан, дают соответственно только диалкил-или моноалкилбораны (уравнения 113 и 114) [c.206]

Гидроборирование. Диборан. б//г-(1,2-Диметплпроппл-1)-боран. Дициклогексил-бораи. Триметиламина окись. [c.359]

Гидроборирование (см. 5.22) также является методом гидрирования алкинов. Например, гексин-3 реагирует с дибораном с образованием ненасыщенного борпроизводного, которое под действием безводной уксусной кислоты превращается в цис-гексеп-3 высокой степени чистоты (Браун, 1961) [c.272]

Диборан неустойчив при комнатной температуре, и его обычно получают in situ, Адамс и сотр, [3] нашли, что Д. — б. является ценным заменителем диборана. Он, правда, менее реакционноспособен, чем диборан. но все же его можно использовать в большинстве методик гидроборирования и восстановления. [c.159]

Алкенилбораны получают взаимодействием алкинов с дибораном при О °С. В этих условиях гидроборирование протекает как син-присоединение (см. разд. 5.4.1). Окислением алкенилбораиов из гомологов ацетилена, содержащих концевую тройную связь, получают альдегиды. [c.119]

Гидроборирование необходимо проводить с осторожностью, так как диборан и алкильные производные бора — высокореакционноспособные вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе . Для синтетических целей можно обойтись без выделения продуктов присоединения, а диборан можно получать либо in situ, либо вовне по реакции трехфтористого бора с боргидридом натрия [c.179]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология