Вюстит самодиффузия железа

Скорость самодиффузии железа в вюстите была измерена Химме-лем и др. [50] при 983, 897 и 800° С. Во всем исследованном интервале составов коэффициент самодиффузии для каждой температуры почти линейно возрастает с увеличением концентрации катионных вакан- [c.269]

Рис. 106. Зависимость коэффициента самодиффузии железа в вюстите от концентрации вакансий Ре. (Короткие вертикальные линии показывают Пределы вюститной фазы при разных температзфах.)

Согласно данным значениям, число переноса для Ре " в РеО составляет примерно 2-10 . Поэтому большая часть тока в Ре . -О переносится электронами. Этот подход справедлив, если считать, что эффекты ассоциации и взаимодействия незначительны. Однако это допущение неправильно, по крайней мере, для вюститов со значительным дефицитом ионов железа, как будет показано в следующем разделе, так как коалесценция дефектов приводит к образованию магнетитоподобных (Ред04) скоплений (см. главу третью, раздел II, А). Если эти скопления подвижны в любой степени, их движение будет способствовать увеличению коэффициента самодиффузии, но не электрической проводимости, так как скопления электрически нейтральны. А если все это так, то уравнение Нернста — Эйнштейна неприменимо. Тем не менее необходимо отметить, что расчеты по уравнению Нернста — Эйнштейна дают приемлемые значения чисел переноса для ионов Ре " в вюстите, если считать, что механизм и диффузии, и ионной проводимости в этом окисле действительно один и тот же, т. е. они вызваны миграцией вакансий, которые в действительности заряжены отрицательно. Можно отметить, что если принять во внимание эффекты ассоциации, то число переноса для ионов Ре должно быть меньше, чем значение, приведенное выше. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология