Диоксафосфоланы и ены реакции

Карбонильные соединения, не содержащие галоидов в а-положении, реагируют с кислыми циклическими фосфитами с образованием а-оксиалкнлфосфонатов . С 2-диэтиламидо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфоланом реакция протекает с расширением цикла [c.654]

Простые альдегиды дают аддукты типа (40), поскольку в данном случае локализация отрицательного заряда на атоме углерода в биполярном промежуточном продукте невыгодна. В реакции пентафторбензальдегида с триэтилфосфитом первоначально образуется 1,4,2-диоксафосфолан [ср. (40)], который в дальнейшем медленно изомеризуется в 1,3,2-диоксафосфолан [ср. (39)]. [c.32]

Как показано Пудовиком и Рамирецем с сотр., реакции триалкилфосфитов и амидофосфитов с эфирами а-кетокарбоновых и а-альдегидокарбоновых кислот протекают в двух направлениях. При низкой температуре триалкилфосфиты реагируют преимущественно с двумя молекулами пировиноградного [159—162], глиоксилового [163] и мезоксалевого [163, 164] эфиров с образованием 1,3,2-диоксафосфоланов. При высокой температуре наряду с диокса-фосфоланами образуются соответствующие диалкил-а-замещенные алкил-фосфаты. Авторы полагают, что вначале фосфит атакует углеродный атом карбонильной группы кетоэфира как наиболее электрофильный центр молекулы. [c.29]

Промежуточный биполярный ион претерпевает быструю изомеризацию в биполярный ион со связью Р—О—С. Дальнейшая его атака второй молекулы кетоэфира приводит к диоксафосфоланам 1 1. Продукт присоединения, аналогичный диоксафосфоленам в реакциях с а-дикетонами, не образуется. [c.29]

Алкиленгалоидфосфиты (галоидангидриды алкиленгликольфос-фористых кислот), в этом ряду наиболее широко исследованы хлорпроизводные. Основной метод их получения — взаимодействие треххлористого фосфора с соответствующими гликолями. Реакция впервые была осуществлена еще в 1902 г. с этиленгликолем -одиако образующийся 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолан был охарактеризован только в 1946—1947 гг. А. Е. Арбузовым и М. И. Кабач-ником с сотр. (см. стр. 631). [c.638]

В случае производных 4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфоланов удается выделить или зарегистрировать в спектрах ЯМР аддукты, образующиеся при присоединении галоидов и представляющие собой соединения пятикоординированного фосфора. Реакции би-циклических фосфитов с галоидами протекают по следующей схе- [c.658]

Этил-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан с хлоралем дает кристаллический аддукт (VI) состава 1 1, т. пл. 192-194°. Химический сдвиг ядра фосфора для соединения (VI) составляет —14 м. д. В его ИК-спектре отсутствует поглощение как фосфорильной, так и этиленовой связей. По-видимому, продукт (VI) имеет структуру биполярного иона со связью углерод—фосфор. Кроме соединеная (VI), в этой реакции образуются 2-этил-2-оксо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан ( р —54) и 5-этил-1,4,6,9-тетраокса-2,3,7,8-дибензо-5-фосфаспиро[4,4]нонан (8р —4). [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология