спектр в отсутствие растворителей

Преимуществом исследования спектров поглощения по сравнению с изучением химической реакционной способности является то, что спектры можно снимать в газовой фазе в отсутствие растворителя. В табл. 20 приведены полученные Шубертом с сотрудниками данные по поглощению света -алкильными производными нитробензола и ацетофенона в газовой фазе. Алкильные группы не обнаруживают эффекта Бекера — Натана, напротив, их влияние следует типичному порядку для индуктивного эффекта. Такой же порядок наблюдается, когда алкильные группы отделены от кольца насыщенным атомом углерода, который может передавать индуктивные влияния, но действует как изолятор для резонансных взаимодействий. [c.142]

В ряде случаев практически невозможно приготовить образец в виде раствора или пленки вследствие нерастворимости материала или из-за отсутствия растворителя, достаточно прозрачного в исследуемой области спектра. В подобных случаях можно использовать метод таблетирования, особенно если исследуется твердое хрупкое вещество, например сополимер стирола с дивинилбензолом. Метод состоит в получении тесной смеси тонко-измельченных полимера и бромистого калия и последующем прессовании смеси в вакууме под высоким давлением при этом получается прозрачный образец. Этот метод возник в связи с нуждами инфракрасной спектрометрии, однако оказалось, что в некоторых случаях его можно использовать и в ультрафиолетовой области. При этом возникает проблема воспроизводимости размеров частиц для получения воспроизводимых результатов необходимо [c.231]

Жидкие пробы. Так как в ИК-спектре обычно имеется большое число полос поглощения, многокомпонентный анализ оказывается неудобным. Вместо этого всякий раз выделяют, а затем определяют индивидуальные соединения. Поскольку, кроме того, не существует растворителей, которые абсолютно не имели бы полос поглощения в 4К-области, жидкие пробы для целей качественного анализа преимущественно исследуют в чистом виде (в отсутствие растворителя). В связи с высокой удельной поглощательной способностью большинства проб в ИК-области, для их анализа необходимо использовать кюветы, имеющие чрезвычайно малую толщину — обычно между 0,01 и 1 мм. [c.731]

Новый радикал представлял собой оранжево-желтое вещество, растворимое в органических растворителях, сохраняющееся в обычных условиях в течение нескольких месяцев без заметного разложения. Спектры поглощения радикала в ультрафиолетовой и видимой областях спектра напоминают спектры кетон-радикала и некоторых его производных (Ауа ,. 227, 285 и 460 ммк). В ИК-спектре отсутствует полоса 1720 свойственная карбонильной группе, и появляются две новые полосы, характерные для гидроксильной группы узкая полоса в области 3590 см и широкая вблизи 3460 см - (рис. 16). [c.50]

Описываемый метод не позволяет наблюдать конформации цепей на твердой поверхности в отсутствие растворителя. В этом случае подвижность всех звеньев цепи независимо от того, связаны они непосредственно с поверхностью или нет, оказывается весьма низкой, а спектр ЭПР приближается к спектру данного полимера в блоке в обоих состояниях времена корреляции больше 10 с и спектры не несут дополнительной информации. [c.133]

Реакцию проводили и в растворах, и в отсутствие растворителей. Они определили также термическую стабильность этого полимера, получили его инфракрасные спектры и рентгенограммы. [c.119]

Дополнительные доказательства участия нестойких молекулярных соединений в реакциях низкотемпературного галоидирования олефинов при отсутствии растворителей были получены с помощью электронных спектров поглощения [53]. [c.50]

Была исследована полимеризация ацетальдегида под давлением, и найдено, что полимер содержит гидроксильные концевые группы [49]. При комнатной температуре и давлении 9 кбар в отсутствие растворителя, когда мономер был почти свободен от воды, полимеризация завершалась за 1—2 дня. Сообщалось также, что молекулярные веса и выходы понижались в присутствии больших количеств воды с 2% воды образуется жидкий полимер с выходом 30%, что указывает на участие воды в реакциях передачи цепи и обрыва. Присутствие следов воды при реакциях, дающих высокие выходы, допустимо как при анионной, так и при катионной реакции. В мономере в качестве примесей определенно присутствуют надуксусная и уксусная кислоты, поэтому может протекать инициированная протоном катионная реакция, в которой молекулярный вес определяется стадией передачи цепи. Хотя инфракрасный спектр полимера содержит сильную полосу гидроксильной группы, нельзя исключать возможности [c.392]

Триэтиламин вызывает только медленное изменение пропиленсульфида в отсутствие растворителя или в диоксане (12—38 час, 35°), но в метаноле вызывает умеренно быструю полимеризацию. Натрий или, может быть, имеющиеся на нем следы твердого едкого натра постепенно превращают пропиленсульфид в каучукообразный полимер, менее липкий, чем полимер, образующийся под действием других катализаторов. Молекулярный вес, определенный криоскопически в бензоле (не очень точно), равен 8000. Сравнение инфракрасных спектров полимеров пропиленсульфида, полученных под действием натрия и триэтиламина, показало, что их структуры в основном одинаковы [32]. [c.410]

Снятые на разных приборах спектры могут несколько отличаться из-за различий в разрешающей способности спектрометров и ширине щели при записи имеет значение также концентрация вещества, температура записи, использованный растворитель и особенно агрегатное состояние вещества. Так, суспензия в вазелиновом масле может давать в спектре полосы, характерные для кристаллического состояния вещества и отсутствующие в его растворах. Все это приводит к тому, что данные по одному и тому же веществу в разных работах могут различаться, причем расхождение в областях высоких частот может достигать десятков обратных сантиметров. [c.213]

Смещение частот колебаний объясняется тем, что в молекулярных кристаллах возникает меж-молекулярное взаимодействие, которое практически отсутствует в газе. И чем оно сильнее, тем существеннее смещение частот. Появление дополнительных частот в спектре кристаллов может быть вызвано расщеплением вырожденных частот понижения локальной симметрии, вследствие взаимодействия колебаний частиц в решетке и по другим причинам. На эти особенности налагается в ряде случаев взаимодействие растворенных веществ с молекулами растворителя (например, за счет возникновения водородных связей), приводящее к смещению полос поглощения и изменению их контура и интенсивности. [c.187]

Реакция диметилсульфоксида с метилиодидом приводит к появлению аддукта (1 I), который при нагревании изомеризуется. Спектр ЯМР этого аддукта состоит из двух синглетов с относительными интенсивностями 2 1. При растворении в ИаО в присутствии следов основания аддукт включает шесть атомов дейтерия. Если нагревать этот гексадейтероаддукт в отсутствие растворителя, он разлагается на СВзЗ(0)СВз и СНз1. Объясните ати явления. [c.376]

ПМР Спектры галогенангидридов очень походят на спектры со-ответствуюи их кислот. Пример такого спектра приведен на рис. 6.34. При снятии спектров недопустимо использовать гидроксилсодержащие растворители, так как они способны взаимодействовать с галогенангидридами. В ПМР-спектрах тщательно очищенных и высушенных образцов галогенангидридов отсутствуют сигналы карбоксильного протона. Точно так же в этих случаях в ИК-спектрах отсутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям связи О—И. [c.320]

Опыты по окислению дибутилсульфида проводились нами в статической системе, реакционный сосуд которой представлял собой стеклянную или стальную пробирку, снабженную барботажной трубкой. Пробирка помещалась в термостат. Окисление велось в течение 2 ч при атмосферном давлении — кислородом, при повышенном — сжатым воздухом, подаваемыми в систему со скоростью 8—10 л/ч температура опыта 70—100° С. Изучалось окисление дибутилсульфида, растворенного в бензоле, а также в отсутствие растворителя. Катализаты анализировались на содержание в них сульфидной и сульфоксидной серы потенциометрическим методом, сульфоновой —по ИК-спектрам поглощения в ряде опытов наличие сульфоксидов проверялось по ИК-спектрам. Предварительно поставленный опыт показал, что в принятых условиях окисление дибутилсульфида без катализатора практически не идет. [c.38]

Подробно исследован механизм гидратации и сольватации HFe l4 в органической фазе методом инфракрасной спектроскопии [34, 35, 71, 294]. В ИК-спектрах экстрактов, содержащих желе-зо(1П) в некоторых сложных эфирах и кетонах, обнаружено смещение полосы валентных колебаний С=0-грунпы но отношению к спектрам чистых растворителей, что свидетельствует о координации растворителя к экстрагируемому соединению. Изменения в остальных частях спектра отсутствуют, в частности, нет полос, которые можно было бы приписать прочной связи железа с кислородом. [c.139]

В ИК-спектрах этих К.п. имеются полосы поглош,ения, соответствующие валентным колебаниям СО-групны в карбонилах металлов. Полидифениларсенаты Сг и Ре имеют, повидимому, сильно разветвленную или сетчатую структуру, т. к. они не растворяются в органич. растворителях и в их ИК-спектрах отсутствуют полосы поглощения, характерные для СО-группы карбонилов металлов. Термостойкость полидифениларсенатов различных металлов невысока и уменьшается в ряду Сг, Ре, У. [c.556]

Дитиокарбоновые кислоты (259) [253, 255] не очень широко известны возможно потому, что с ними очень неприятно работать. Они являются более сильными кислотами, чем монотиокарбоновые кислоты. (см табл. 11.22.6). Самая простая дитиокислота — дитиомуравьиная кислота (259 К=Н) может существовать в мономерной форме в газовой фазе или в растворе при очень низких концетрациях, но выделить ее можно, по-видимому, только в виде циклического тримера (264) [256]. Однако анион дитиомуравьи-ной кислоты стабилен в форме мономерной частицы [257]. Ди-тиоуксусная кислота (259 Н=Ме) и высшие алифатические ди-тиокислоты существуют в мономерной форме и представляют собой жидкости красного цвета [253]. Дитиобензойная кислота — жидкость фиолетово-красного цвета [255]. Дитиокислоты, стабилизированные сопряжением или внутримолекулярной водородной связью как, например, (265) [258], (266) [259] и (267) [260] , часто являются кристаллическими желтыми соединениями. По данным ИК-спектров простые дитиокислоту в отсутствие растворителя и в концентрированных растворах существуют в виде димеров (268) вследствие межмолекулярной ассоциации [c.622]

По способности к замещению атомы галогенов располагаются в обычной для каталитической реакции последовательности 1>Вг>С1. Реакцию можно проводить в отсутствие растворителя, в пиридине и в полярных апротонных растворителях диметилформамид и др.) [917, 918]. Цианид меди(1) выполняет роль реагента и катализатора. Координационно ненасыщенный мономер u N менее эффективен, чем олигомер ( u N)m или комплекс с лигандом L u N (Ь = пиридин, трИфенилфосфин) [326]. Активной формой цианида меди, закрепленного на поверхности носителя или находящегося в полярном апротонном растворителе, считают, на основании ИК-спектров, совокупность ионов Си+ и Си ( N) 2" [919]. [c.408]

Строение соединений IV подтверждено данными ИК-спектров (отсутствие полос поглощения первичной и вторичной аминогрупп). Они представляют собою бесцветные кристаллические вещества, плохо растворимые в инертных растворителях. Соединения IVa, IV6, IVb в обычных условиях медленно реагируют с водой, а IVr, IVfl, не содержащие хлора в пиримидиновом цикле, реагируют с водой весьма энергично при нагревании с водой все соединения IV гидролизуются до исходных 4,5-диаминопиримидинов (I). При взаимодействии IV с аминами (пиперидин, морфолин) образуются аминопроизводные V. Реакцию IV с аминами проводят в бензоле либо при длительном стоянии в обычных условиях (IVb, IVr, IVfl), либо при кратковременном нагревании при 70° С (IVa, IV6). Аминопроизводные V можно получать действием аминов на реакционную массу, минуя стадию выделения IV. [c.368]

Эйкозаборан-16 был получен Фридманом и сотр. [5] при медленном пропускании декаборана и водорода через электрический разряд и Миллером и сотр. [6,7] пиролизом декаборана при 350° в присутствии метиламинодиметил-бора в качестве катализатора. Вещество представляет собой бесцветные гигроскопические кристаллы с т. пл. 196—199°, растворимые в большинстве органических растворителей. В ИК-спектре отсутствуют полосы, отвечающие мостиковым В—Н—В-связям, и имеется полоса поглощения при 2600 см- , соответствующая валентным колебаниям концевых связей В—Н. [c.426]

Трифенилфосфиноксид и гексаметилфосфорамид образуют с пентахлоридом ниобия комплексы состава 1 1. Эти комплексы кристаллизуются из раствора эквимолярных количеств пентахлорида и лиганда в безводной смеси метилцианида и метиленхлорида. Подобные соединения образует пентахлорид тантала с трифенилфосфин-оксидом и дифенилбензилфосфиноксидом [112]. В ИК-спектрах обоих комплексов частоты валентных колебаний Р—О сильно сдвинуты в длинноволновую область в результате большого сродства металла к кислороду. В отсутствие растворителя и при избытке трифенил-фосфиноксида связь Р—О разрывается и атом кислорода замещается двумя атомами хлора, принадлежащими пентахлориду [113]. [c.85]

Жзвестно, что эти растворители пластифицируют полипропилен и поэтому сильно увеличивают в нем интенсивность молекулярных движений (рис. 4). В чистом полипропилене при 25° С реакция идет в 60 раз медленнее, чем в растворе, а кинетика не описывается простыми кинетическими зако- нами — наблюдается почти полная остановка процесса при неполном расходовании реагентов. В присутствии добавок хлорбензола (10%) скорость реакции резко возрастает, становится пропорциональной концентрации реагентов, а константа скорости практически не отличается от константы в растворе. Анализ формы спектров ЭПР феноксила показывает, что интенсивность молеку-пярных движений, которая характеризуется разрешенностью спектров ЭПР, в присутствии даже 10% хлорбензола (спектр б) пе очень сильно отличается от интенсивности движений в растворе (спектр а), но резко падает в отсутствие растворителя (спектр в). Таким образом, наблюдается хорошая корреляция между скоростью реакции и интенсивностью молекулярных движений. [c.89]

Данные термографического и спектроскопического изучения галоидирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции при отсутствии растворителей. Первая стадия реакции, происходящая в основном в процессе конденсации исходных веществ, приводит к образованию нестойких молекулярных соединений различного состава. В подобных комплексах сильно возрастает поляризуемость и возможность самопроизвольного возникновения ионизированных состояний. Из УФ-спектров СзНб—Вгг следует, что энергия поглощения света на длинноволновом краю полосы при 2 мк соответствует 0,5 эв. По-видимому, при низких температурах в сильно взаимодействующих комплексах, образующихся в процессе конденсации с большим выделением тепла, возможна вторая стадия реакции, заключающаяся в образовании ионов или нон-радикалов, которые облегчают последующую реакцию присоединения. Образование конечных продуктов в последней стадии реакции обычно происходит при более высоких температурах в момент фазового перехода, когда наступает некоторая подвиж- [c.51]

Соли флуоренила образуют как тесные, так и рыхлые ионные пары (см. гл. 3). Наличие молекул растворителя в рыхлых парах было показано при исследовании спектров ЯМР растворителя в растворах солей флуоренила при добавлении и в отсутствие глима. Например, в растворе флуорениллития в ТГФ (рыхлая [c.345]

В отсутствие воздуха даже при температурах 70—80° С в чистом виде в отсутствие растворителей — неустойчивы. Устойчивость солей этих анионов понижается следующим образом J >Вг > С1. Комплексы выделены в виде натриевых и тетрабутиламмониевых солей. ИК-спектры всех трех карбонилгалогенидных анионов аналогичны. [c.83]

III). Комплекс в твердом состоянии и растворах устойчив на воздухе желтые призмы продукта имеют т. пл. 135—136° С, хорошо растворяются в обычных органических растворителях. Мономерность III в растворах установлена эбуллиоскопическим и криоскопическим определением молекулярного веса, причем, в отличие от I, молекулярный вес III не зависит от концентрации. Это согласуется с мономерным строением I в твердом состоянии по данным рентгеноструктурного анализа [3], отсутствует связь Nb—Nb (наименьшее расстояние между атомами ниобия 7,22 A) в ИК-спектре отсутствует поглощение мостиковых карбонильных групп координированные тройные связи двух молекул толана проявляются двумя широкими полосами средней интенсивности при 1700 и 1730 см , т. е. молекулы толана не являются мостиковыми. Единственная интенсивная полоса 2015 см показывает наличие одной концевой карбонильной группы. Нет поглощения кетонной СО. [c.345]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Большинство данных по дейтерообмену указывает,, что в отсутствие газообразного водорода изомеризация протекает с внутримолекулярным 1—>-3-переходом атома Н. Ряд работ, подтверждающих этот выход, приведен на стр. ИЗ. Предположения о внутримолекулярном 3—)-2- и 2—-переходе атома Н при катализе л-комплексами высказаны лишь Дэвисом [52] на основе изучения изомеризации СНз—(СНг)4—СНО—СН = СН2 в растворе СНз— OOD. Это предположение было проверено [61] при изоме- ризации гексена-1, дейтерированного у О и С , и использовании ЯМР-спектров. Оказалось, что перемещения О внутри молекулы олефина в ходе изомеризации с комплексами Pd не происходит, а дейтерообмен с катализатором и растворителем не связан с изомеризацией. Таким образом, для гидридов и для я-комплексов в отсутствие водорода изомеризация протекает как внутримолекулярный процесс при координации молекул катализатора и олефина. [c.116]

Даже н отсутствие тушителя могут наблюдаться нестационарные явления, связанные с релаксацией растворителя. Молекула в возбужденном состоянии имеет другую геометрию, другой диполь-ный момент но сравнению с молекулой, находящейся в основном состоянии. Переход в возбужденное состояние происходит практически мгновенно, а растворителю нужно время для того, чтобы иерестроитг ся в наиболее энергетически выгодную конфигурацию. Экспериментально это явление проявляется в том, что чем больше прошло времени после вспышки, тем дальше сдвинут спектр испускания и красную область. Так, например, для 4-аминофталимида в н-пропаноле сдвиг достигает 50 нм и время релаксации — десятков наносекунд при температуре —70° С. В связи с этим времена жизни, измеренные па разных длинах воли, отличаются более чем в 2 раза. Релаксация происходит примерно по экспоненциальному закону. [c.97]

Изучение спектров поглощения в инфракрасной области показывает значительную близость между спектрами высших ароматических углеводородов и смол, не подвергавшихся ни окислению, ни термическим воздействиям. Наблюдаются максимумы, отвечающие би-, три- и более циклическим ароматическим углеводородам. С другой стороны, максимум, отвечающий карбонильной группе, практически отсутствует в природных нефтяных смолах и ароматических углеводородах, но он вполне резко отмечается для окисленных продуктов, долгое время подвергавшихся действию кислорода воздуха и освещению. С. Р. Сергиенко нашел, что нефтяные продукты, не подвергавшиеся окислительным процессам, не показывают максимума, характерного для группы С=0. Фукс и Нетесгейм также нашли, что различные образцы явно окисленного асфальта, разделоипые растворителями на фракции, показали резкое усиление полосы, соответствующей группе С —О, Было также показано, что всякие термические воздействия вносят [c.160]

Микросреда поверхностного слоя обнаруживает также сильно пониженную полярность по сравнению с водой. На это указывают, в частности, результаты сравнения УФ- и видимых спектров поглощения или спектров флуоресценции ароматических соединений в воде, в органическом растворителе и при солюбилизации их в поверхностном слое белковой глобулы [23, 24]. Полярность среды, окружающей молекулу Ы-арилсульфоната в комплексе с белком, близка й значению, характеризующему этанол (Z = 80 для воды Z = 95) (табл. 4). В тех участках ферментной глобулы, где непосредственно происходит гидрофобное взаимодействие аполярных аминокислотных остатков поли-пептидной цепи, полярность микросреды должна быть еще более низкой. С другой стороны, в рядом расположенных областях поверхност- ного слоя следует ожидать высокую локальную концентрацию диполей пептидных связей. Это (даже в отсутствие полярных и заряженных боковых групп) может привести к образованию участков высокополярной и поляризующей мик- 57 росреды (где напряженность поля достигает значений 10— [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология