Формильный углерод, константы

Константы спин-спинового взаимодействия. Наиболее просто данные о константах спин-спинового взаимодействия атома углерода карбонильной группы можно получить в случае формильного фрагмента. Последний представляет собой единственный фрагмент, имеющий атом водорода, непосредственно присоединенный к углероду карбонильной группы. Значения константы /сн для формильных производных занимают довольно широкий диапазон [32] (табл. 5.16 и 5.17). Показано, что значения константы /сн коррелируют со значениями частот ва- [c.158]

Прямые константы спин-спинового взаимодействия С—Н формильных атомов углерода [32а] [c.158]

На рис. 72 константы Лн, для радикалов с валентностью на атоме углерода отложены в зависимости от констант 7н-н для соответствующих молекул метан [49], этан, этилен, ацетилен [50], формальдегид, бензол [51], ацетальдегид [52]. Значения A я для радикалов приведены в следующих работах метильный, этильный, винильный [53], формильный [54], ацетильный [55, 56], фенильный [57], этинильный [58]. Геометрическая структура формильного радикала, как известно, полностью совпадает с геометрической структурой молекулы формальдегида [48]. Геометрия винильного радикала неизвестна, однако наилучшее согласие рассчитанных значений Лн с экспериментальными получается при предположении о том, что искажения первоначальной структуры молекулы при переходе в радикал невелики. Можно ожидать, что геометрия фенильного радикала по сравнению с С Нд практически не искажена, поскольку бензольный цикл обладает достаточной жесткостью. Как видно из рис. 72, в перечисленных случаях между константами имеет место хорошая линейная зависимость. Несколько неожиданным является значительное выпадение точки для этинильного радикала. Возможно, этот радикал имеет нелинейную структуру, что может быть связано с примесью состояния С=С-—Н с двухвалентным углеродом. Спектральных данных по геометрической структуре этого радикала нам найти не удалось. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология