Константы углерода

В Приведенной выше реакции имеет место гетерогенное равновесие благодаря осаждению углерода, и в выражение константы равновесия входят только парциальные давления (или концентрации) компонентов газовой фазы. [c.17]

Рис. 3.8. Зависимость константы скорости реакции от содержания углерода на окатышах

Пример 6. Вывести уравнение константы равновесия конверсии окиси углерода (СО + Н2О = СО2 + Нг), если опытное значение gKp этой реакции при 427° С равно —1,0. При подсчетах использовать более точные выражения температурной зависимости теплоемкости веществ, участвующих в реакции (см. табл. 6). [c.203]

Физические константы углерод (С) кремний (SO германий (Ge) олово (Sn) свинец (РЬ) [c.10]

Физические константы Углерод Кремний Герма- ний Олово Свинец [c.457]

При определении силовых констант углерод-углеродных связей, учитывая одинаковую массу обоих атомов, образующих связь, нами использовано соотношение [c.31]

Если в вышеприведенном выражении Томсена простые связи включить в атомные константы углерода и водорода, то получается [c.45]

Важнейшие физические константы углерода и кремния [c.257]

В четвертом выпуске справочника приведены термические константы углерода, кремния, германия, олова, свинца и их соединений между собою и с элементами, рассмотренными в предыдущих выпусках. В выпуске приведены значения констант для 4482 веществ. [c.7]

А. А. Введенский, А. В. Фрост [7], воспользовавшись экспериментальными данными ряда авторов [11 —17], вычислили уравнение зависимости логарифма константы равновесия от температуры для реакции образования метана из углерода и водорода [c.154]

К важному выводу приводит сравнение теплот сгорания алифатических углеводородов с теплотой сгорания углерода. Как впервые отметил А. Вейн-берг [9], вычисленная обычным путем из теплот сгорания атомная константа углерода, равная для нормальных алифатических углеводородов 101—102 ккал, оказывается, почти совпадает с молярной теплотой сгорания углерода в чистом виде для алмаза — 94,48 ккал, для /3-графита — 94,03 ккал . Из этого совпадения можно на основе рассуждений, проведенных Фаянсом [12], сделать вывод о приблизительном равенстве энергий связи С—С в алифатических углеводородах и алмазе, как это предполагал еще Вейнберг. Сгорание алмаза так же, как сгорание углеводородов, происходит в две стадии сначала разрываются все атомные связи, а затем сгорает каждый атом в отдельности. В алмазе каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами значит, для изоляции каждого атома должны быть разорваны четыре связи, которые наполовину принадлежат ему, а наполовину другим атомам. Если энергия разрыва одной связи составляет у, то необходимая для отрыва одного атома работа (т. е. теплота возгонки алмаза) составляет 2у. Если при сгорании атома углерода до СОд выделяется тепло, равное 2, то теплота сгорания одного атома углерода в алмазе составляет 2 — 2у . В алифатических углеводородах нужно разорвать связи С—С с затратой энергии у и связи С—Н с энергией и сгорают же атомы углерода, из которых каждый выделяет тепло, равное 2, и атомы водорода, каждый из которых выделяет тепло, равное V. Например, из уравнений для этана и метана, в которых теплота сгорания разложена подобным образом [c.13]

Нетрудно заметить, что Кг = К Кз, Ка = К Кз, следовательно, значения К и Кз характеризуют состояние системы, а Кг и К4 в дальнейшем можно опустить. Константы равновесия являются функцией температуры, а состав газовой смеси после реакции зависит также от отнощения количества метана к количествам водяного пара и двуокиси углерода в реакционной смеси. [c.110]

Методы, использующие данные по нефтяным фракциям. Прямой метод [41]. Этот метод называется прямым, потому что структурные группы определяются непосредственно , т. е. без корреляции между физическими константами н химическим составом. При помощи элементарного анализа и определения молекулярного веса до и после гидрогенизации масла, освобожденного от олефинов, в ароматической структуре может быть оценено процентное содержание углерода (% Сд) и среднее число колец (/ о)- Если гидрогенизация масла проведена таким образом, что в нафтеновые кольца превращены только ароматические кольца, то каждый ароматический атом углерода приобретает один атом водорода. Легко показать, что в этом случае [c.372]

В 1938 г. был выполнен [31 ] расчет термодинамических функций формальдегида (см. третью и четвертую графы табл. 7) на основании спектроскопических данных. Комбинируя данные Z для формальдегида с аналогичными величинами для водорода и окиси углерода и с константой равновесия [27] А. В. Фрост нашел для теплоты реакции образования формальдегида из водорода и окиси углерода [c.356]

От алгебраических выражений, приведенных в таблице, Томсон переходит к численному значению для атомной константы углерода, применяя формулу произведения асимметрии к случаю оптически активного углеводорода—метилэтилбутилметана. Подставляя в формулу экспериментально найденное значение [М]р= , 4 и выражения для Н, СНд, СоНз и С Н из приведен- [c.514]

Опыты проведены с применением шести веществ воды, четыреххлористого углерода ССЦ, бутилового спирта, изопропилового спирта, раствора углекислого калия (с концентрацией 35 и 50%) К2СО3. Все измерения производились при атмосферном давлении. Теплофизические константы веществ и температура их кипения при 760 мм рт. ст. приведены в табл. 35. [c.118]

Во время написания этой книги (1961 г.) конформационный анализ колец, больших чем шестичленное, еще только зарождался, но он интенсивно развивается. Используются три метода физические измерения (рентгеноструктурный анализ [10], инфракрасная спектроскопия [11], измерение дипольных моментов [12]), вычисления с применением вращательных потенциальных функций [13—16] и химические методы (кинетические и равновесные) [17]. Инфракрасные полосы замещенных циклоалканов этого типа в отличие от полос замещенных циклогексанов (гл. 8) мало зависят от температуры [И], что указывает либо на существование этих молекул в фиксированной конформации, либо на примерно одинаковые энергии нескольких конформаций [17]. Вычисление действительной формы колец, больших чем шестичленные [13, 14], осложнено двумя взаимосвязанными факторами в таких кольцах могут существовать вандерваальсовы отталкивания между атомами водорода через кольцо во многих возможных конформациях (это легко можно видеть на масштабных моделях) в результате вандерваальсовых и крутильных взаимодействий часто в таких циклах энергетически выгоднее де рмация валентных углов с устранением этих взаимодействий. Энергия, требуемая для деформации валентных углов, очень мала принимая силовую константу углерод-углеродной связи равной эрг-радиан -моль , имеем = 0,0175 л , где Е — энергия угловой деформации в килокалориях на 1 моль, а л — деформация угла в градусах [16]. [c.245]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Поступающее на нефтетехнологические установки нефтяное сырье значительно различается по физико-химическим константам углеводородному составу, плотности, вязкости, содержанию растворимых в нефтях минеральных солей, газа, серы, парафина, механических примесей и др. Кроме углерода и водорода, которые обычно составляют 95—97 вес. % (в том числе С —84—85 вес. %, И—12—14 вес. %), в нефти находится не менее 3—4 вес. % побочных элементов и соединений — кислорода, фосфора, серы, газа, воды и др. [c.23]

Был произведен ряд экспериментов с применением двух рабочих жидкостей — воды и четыреххлористого углерода, обладающих весьма различными физическими свойствами. Применение таких жидкостей вызвано необходимостью получения уравнений теплообмена при кипении на горизонтальной и вертикальной поверхности нагрева, имеющих общую применимость. В табл. 31 приведены значения теплофизических констант, которыми следует пользоваться при составлении общего уравнения теплоотдачи. Экспериментом установлено, что теплоотдача при ядерном кипении подчиняется различным законам в зависимости от величины теплового потока. Переход от одного к другому закону совершается в пределах от 5000 до 10 000 ккал1м час для горизонтальных 112 [c.112]

Эти реакции не пграют роли только в начальных стадиях процесса, как будет видно из констант равновесия и термодинамических данных для этой системы. При более высоких температурах (от 800 до 1000° К) термодинамическое равновесие способствует образованию углерода, Н2 и СН4 в этих реакциях отмечается обугливание. [c.307]

При расчете по методу Доброхотова, как это видно цз при веденного здесь примера, п1)ихолится задаваться и количеством азота (а следовательно, и воздуха), и количеством водяного пара, вдуваем1)1х в генератор па 100 кг сжигаемого угля, и константой равновесия конверсии окиси углерода. Прн расчете но методу Грум-Гржимайло эти величины вьпюлятся в процессе самих вычислений. [c.292]

Сказанное выше в большей или меньшей степени относится также к циклопентанам. Стереохимия этих соединений в настоящее время изучена достаточно подробно. Экспериментальное измерение энтропии циклопентана [67], константы Керра [68] и расчетные данные [64] показали, что циклопентановое кольцо не может быть ко-планарным. На моделях хорошо видно, что в плоском кольце цнкло-пентана все 10 атомов Н были бы расположены так же, как в заслоненной конформации этана. Суммарная энергия взаимодействия этих атомов водорода составила бы не менее 58,7 кДж/моль. Чтобы избежать увеличения потенциальной энергии, кольцо изгибается таким образом, что один атом С оказывается выше, а другой ниже плоскости трех остальных атомов С кольца,—конформация полу-кресло . Другая возможная конформация — конверт из плоскости кольца выходит только один атом С. В обоих случаях потенциальная энергия молекулы циклопентана уменьшится на 15 кДж/моль. Согласно еще одной очень распространенной точке зрения [69], место выхода атома углерода из плоскости кольца циклопентана непрерывно перемещается по кольцу, т. е. атомы углерода кольца поочередно выходят из плоскости и затем возвращаются в нее. Такое движение называют псевдоаращением или псевдоротацией. Необходимо, однако, отметить, что эта концепция не бесспорна. Измеренные константы Керра плохо с ней согласуются [68] и отвечают только форме полукресла. Тем не менее, существует веское мнение [70], что сумма всех имеющихся данных говорит все же скорее в пользу псевдовращения. [c.43]

Тадема [43] в 1947 г. разработа.т п-й-М метод, продета в ляющи1г собой усовершенствование денсимстрического метода Линдертсе и требующий проведения тех яте 1 змерений. Распределение углерода и содержание колец могут быть вычислены прялю из физических констант масла при помощи формул или номограмм. Для получения формул необходимо изучить физические свойства ряда синтезированных углеводородов. [c.371]

Зависимость скорости синтеза от температуры приблизительно одинакова для всех катализаторов энергия активации ЛЕ в уравнении скорость = константа х где R — газовая постоянная, Т — абсолютная температура, е — основание натуральных логарифмов) находится в пределах 20—25 ккал на 1 моль прореагировавшей окиси углерода. Для синтеза па Ni- и Go-катализаторах еще ие найдено уравненио скорости реакции, описывающее экспериментальные данные с достаточной точностью [27 1]. Для синтеза на железных катализаторах вполне удовлетворительным для широкого интервала степеней превращений и составов газов является уравнение [c.521]

Скорость образования углеродной ]депи данной длины можно приравнять к скорости ее исчезновения за счет роста или десорбции. Тогда при дальнейшем росте цепи, состоящей из п атомов углерода, можно гшразить отношение числа молей образоваишенся цепи (Ф 1) к числу молей предшествующего члена ряда (Ф ) черс г Ф /Фn = a (присоединение к конечному атому углерода) и Ф 1/Фп = b-=af (присоединение к смежному с ) онеч-ным) а, Ъ п / — константы, причем / = bja —индекс, характеризующий степень разветвления. В табл. 1 приведен расчет относительного рас-нред( лепия но изомерному составу и углеродному числу некоторых членов уг. геводородного ряда при количестве фракции С3, равном единице. В табл, 2 дано сравнение рассчитанного (/ = 0,115) и эксперимен-талыю найденного распределения изомеров в углеводородной части продукта, полученного при синтезе над железным катализатором в псевдоожиженном слое [6], Согласие данных следует признать удовлетворительным, осли учесть принятые для расчета упрощающие предположения. [c.523]

Величина Кр является функцией температуры н во многих случаях ее можпо рассматривать как действительную константу равновесия. Холлидей п Экселл полагают, что метан разлагается на углерод и водород через ацетилен. Именно стадия разложения ацетилена и замедляется водородом, небольшое количество по подворггаегося разло кению ацетилена в равновесных условиях способно сохранить высокую концентрацию метана [c.63]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

Каждая,из трех горизонтальных строк на схеме 3 представляет различную степень разветвления. Превращения между соединениями, указанными в разных строчках, происходят медленно, и количество изомеров, получающихся в результате этих превращений, мало. Между 2- и 3-метилгексанами и 2,3- я 2,4-диметилпентанами, напротив, довольно быстро устанавливается равновесие. Как и прежде, числа у стрелок указывают константы скорости, выраженные величинами, обратными часам, при 25° и с использованием 99,8%-но11 серной кислоты [67]. Косвенные данные, основанные на изучении реакции водородного обмена [75], указывают на аналогию с реакцией 2,2,3-триметилбутана, при которой происходит очень быстрый переход метильной группы от одного из двух центральных атомов углерода к другому, в результате чего получается продукт, который нельзя отличить от исходного вещества обычными методами (сравни выше изопентан). [c.36]

Смис и Брантинг [6] исследовали равновесие реакции синтеза метанола при температуре 303,8° С и атмосферном давлении динамическим методом. В качестве катализатора эти авторы применяли окись цинка или смесь окиси цинка с окисью хрома. Равновесие исследовано с двух сторон, т. е. со стороны синтеза метанола из окиси углерода и водорода и со стороны метанола в последнем случае в реакционную камеру подавали газовую смесь, насыщенную парами метанола при 38° С, содержащую паров спирта больше, чем должно быть в равновесной смеси. Содержание спирта в равновесной смесп при атмосферном давлении и указанной выше температуре (303,8° С) было незначительным найденные численные значения констант сильно колебались средняя величина, полученная этими авторами, приведена в табл. 1. [c.348]

Выше уже было отмечено, что в условиях синтеза метанола, т. е при высоких давлениях, свойства окиси углерода, водорода и паров спирта сильно отличаются от свойств идеальных газов. Поэтому Ньютон и Додж [12] для сопостанления экспериментальных данных различных авторов (табл. 1) произвели пересчет всех констант к нулевому давлению. [c.354]

В 1940 г. [25] были вновь рассчитаны величины констант для синтеза метанола (рис. 2) в интервале давлений от О до 1000 ат и при температурах 250, 300, 350, 400, 450 и 500° С. Но и здесь не сообщается деталей расчета и данных, положенных в осрюву расчета (критическая температура, критическое давление для метанола, водорода и окиси углерода). Отсутствие в обеих статьях указаний на исходные расчетные данные некоторым образом обесценивает оба эти графика, тем более, что сопоста-влепие их показывает, что при одинаковых условиях ( и Р) численные значения константы Ку несколько различаются. При давлениях 100— 150 ат эти расхождения еще весьма незначительны, при 150—300 ат они уже заметны, а при более высоких давлениях велики. [c.354]

Логарифи константы равновесия образования, АГ/ одноатомиых газов кислорода, водорода, азота и углерода [3] ) [c.405]

Для исследования кинетических закономерностей выгорания основных элементов коксовых отложений железоокисного катализатора обработка экспериментальных данных осуществлялась по уравнению первого порядка и. по уравнению Аврами-Ерофеева. Практически весь процесс выгорания углерода и серы удовлетворительно описывается уравнением первого порядка. Константа скорости выгорания угле- [c.88]

У1-13. Рассчитать число Хатта для абсорбции двуокиси углерода водным раствором NaOH с концентрацией 2,5 кмоль/м , считая, что остальные свойстаа раствора те же, что и у воды при 25 °С константа к= 10 ООО м кмоль - сек . [c.201]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология