Восстановление бензольного цикла

Очистка сточных вод адсорбционным методом заключается в пропускании их через аппарат, заполненный активным углем (размер частиц 1,5—2 мм). Уголь весьма энергично поглощает из воды фенолы и другие примеси. При 10—15-минутном соприкосновении воды с адсорбентом содержание фенолов на выходе из аппарата не превышает 100 мг/л, а увеличение времени пребывания позволяет довести остаточную концентрацию фенолов до 2 мг/л. Емкость активного угля ио фенолам составляет 10— 11 % от массы адсорбента. После его насыщения подачу воды в адсорбер прекращают и проводят регенерацию — промывают адсорбент бензолом при 60—65 °С. Количество подаваемого бензола составляет 10—15% от объема пропущенной воды. Последующее разделение смеси бензола с фенолами осуществляют дистилляцией. После бензольной промывки адсорбер продувают острым паром для удаления остатков бензола и вновь включают в цикл. Таким образом, адсорбционная установка должна содержать не менее двух адсорберов, подключаемых попеременно к системам очистки воды и регенерации поглотителя. При наличии в воде двухатомных фенолов они адсорбируются на активном угле необратимо, поэтому периодически уголь выгружают из адсорберов и прокаливают, одновременно продувая паром для восстановления его активности. [c.258]

С другой стороны, направленное исчерпывающее гидрирование карбонильной группы в метиленовую и метильную наилучшим образом осуществляется на палладиевых катализаторах при использовании в качестве растворителей уксусной кислоты, а также этанола, этил ацетата или уксусной кислоты с добавками минеральной кислоты при температуре 20-90 °С и давлении до 5 атм (см. 1.5). В тех же условиях применяют платиновые катализаторы. Однако в этих случаях, и особенно при гидрировании на плати-но-родиевых катализаторах, возрастает вероятность восстановления бензольных циклов [c.61]

Для низкотемпературного гидрирования бензола, его гомологов и производных используются платиновые и родиевые катализаторы, в отдельных, исключительных случаях - высокоактивные сорта скелетного никеля. Палладий при низких температурах не катализирует восстановления бензольных колец и широко используется при гидрогенолизе связей С-гетероатом в бензильном положении, не затрагивающем ароматических циклов, а также при дегалогенировании ароматических соединений [c.51]

Пиридиновое кольцо, аналогично бензольному, устойчиво к действию окислителей. Каталитическое восстановление пиридинового цикла идет гораздо легче, чем бензойного, особенно в кислых средах. Аналогично Ы-алкил- и Н-арил- [c.95]

Наличие системы подвижных электронов в гетероциклическом кольце означает, что индолы довольно легко (само)окисляются по пятичленному циклу. Восстановление каждого из циклов может быть проведено селективно в кислых растворах растворенные металлы атакуют гетероцикл, тогда как бензольный цикл может быть селективно восстановлен по Берчу. [c.410]

Основным промышленным альдегидом, который восстанавливают с применением хромита меди, является фурфурол. В фурфуроле фурановый цикл обладает свойствами бензольного кольца и не гидрируется, поэтому основной продукт реакции -фурфуриловый спирт /4/. Восстановление может идти до ме-тил )урана. Если метилфуран желательно получить в качестве основного продукта, то процесс следует вести при температуре 200-230°С и атмосферном давлении /3/. С другой стороны, если вести процесс при давлениях 100-200 атм и температуре 175 °С, то фурфурол дает пентандиол-1,2 и пентан-диол-1,5 /1/. [c.234]

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Как было сказано выше, соединения с конденсированными циклами гидрируются быстрее, чем бензол. Благодаря исключительно низкой активности при восстановлении изолированных бензольных колец хромит меди и палладий являются удобными катализаторами для частичного гидрирования конденсированных ароматических систем [c.54]

Восстановлением его азотистый цикл был полностью прогидрирован и одновременно нитрогруппа превращена в аминогруппу. Диазотированием соли амина и последующим нагреванием образовавшейся соли диазония с порошком меди была отщеплена молекула азота. При этом связи между бензольными ядрами замкнулись [c.672]

Фурановый цикл реагирует как диеновое соединение, но двойные связи цикла восстанавливаются значительно труднее обычной этиленовой связи, хотя легче, чем бензольные связи. Образование тех или иных продуктов при гидрировании фурана и его производных зависит от применяемых условий и катализатора. В мягких условиях гидрирование может проводиться ступенчато, с образованием продуктов восстановления одной из двойных связей ядра и далее—до тетрагидрофурановых производных. В более жестких условиях происходит разрыв фуранового цикла, что приводит к образованию спиртов, диолов и других веществ алифатического ряда. Последней стадией гидрирования является образование соответствующего насыщенного углеводорода. [c.46]

Ясно, что реакции, с помощью которых в молекулу может вводиться данный синтон, должны отвечать требованиям хорошо разработанного метода. Очень полезно, если одному и тому же синтону соответствует несколько различных по природе реагентов. Так, например, к числу хороших синтонов определенно можно отнести СеНз , которому соответствует и сам бензол (в реакциях Фриделя-Крафтса), и фенилмагнийбромид, и фе-ниллитий, и фенилтриметилсилан. Разнообразие реагентов, отвечающих этому карбанионному синтону, позволяет использовать для сочетания с ним не только большой набор различных типов электрофилов, но и достаточно многообразные синтетические методы для проведения такого сочетания. Благодаря этому обеспечивается значительная гибкость в выборе реальных путей введения такой группировки в молекулу и тем самым достаточная унверсальностъ применимости этого синтона. Уместно отметить, что сказанное особенно важно по отнощению к упомянутому синтону СбИз", поскольку спектр задач, решаемых посредством введения этого фрагмента, необычайно широк и охватывает далеко не только область химии ароматических производных (достаточно вспомнить, например, о таких дополнительных возможностях, как частичное или полное восстановления бензольного цикла). [c.201]

По-види1 ю.му (Ботнер-Бай, 1959), восстановление бензольного цикла по Берчу состоит в присоединении одного электрона с образованием ион-радикала (2), который может протонироваться (3) и затем присоединять второй электрон (4) и протон (5). Ввиду недостаточной кислотности амлшака для такого протонирования необходим спирт. [c.109]

Температура обычно влияет на скорость гидрирования меньше, чем на скорость других реакций. Так, повышение температуры с 50 °С до 100 °С вызывает лишь 4-кратное увеличение скорости гидрирования сложных эфиров на скелетном никелевом катализаторе. Вместе с тем избирательность восстановления с повышением температуры падает, и максимальная региоселективность достигается при возможно более низкой температуре. Например, в 1-фенил-ундека-1,3-диен-5-оне на никеле Ренея под давлением водорода 100 атм гидрируются при температуре 40 °С практически только сопряженная диеновая группировка, при 130 °С - эта группировка и карбонильная функция, при 260 °С - все восстанавливающиеся структуры, включая бензольный цикл гидрогенолиз С-0-связи не происходит [c.36]

Различные органические амины, диамины, гидразин этилендиамин, пентаметилендиамин слабо влияют на скорость реакции цистин не влияет присутствие групп, способных к обратимому окислению—восстановлению, значительно увеличивает активность катализатора например I) р-фени-лендиамин и 2) ЛГ,Л -диметил-р-фенилендиамин первый имеет ббльшую каталитическую активность, чем второй в отношении гидрохлорида анилина, диметиланилина, дифениламина, тетра-метилдиаминодифенилметана, толидина, бензидина, аминоазобензола и р-аминофенола было найдено меньшее влияние на скорость реакции и это приводит к заключению, что каталитическая активность уменьшается, если присутствует одна аминогруппа или если расстояние между двумя аминогруппами становится больше диаметра бензольного цикла, даже когда соединение содержит обратимо окисляющуюся и восстанавливающуюся систему [c.229]

Основная часть органических красителей представляет собой производные трех соединений бензола, нафталйнй и антрахинона. Производные антрахинона занимают особое положение в химии красящих веществ и составляют ведущую группу среди светопрочных красителей разных классов. Этому способствует глубокая окраска многих простых замещенных и устойчивость большинства производных к действию окислителей, в частности к фотоокислению в условиях практической службы окрашенных изделий. По рентгенострук-турным данным плоская молекула антрахинона включает два мало деформированных, бензольных цикла, связанных парными карбонильными группами расстояние между углеродными атомами карбонильных групп и ароматических циклов близко соответствует величине ординарной связи. Строение дифенилендикетона определяет его пониженную реакционную способность в реакциях электрофильного замещения, а также относительную автономию бензольных циклов и облегченный обмен заместителей при действии нуклеофильных агентов. Сопряжение карбонильных групп с участием не локализованных двойных связей, а ароматических циклов определяет особое положение антрахинона в ряду хинонов и малую усхойчивость образующихся при его восстановлении л зо-диоксипроизводных антрацена. , [c.3]

Дальнейших попыток четвертизации дианса-соединений не предпринималось. Мало надежд и на успешное катодное восстановление, так как анса-мостики, по-видимому, будут затруднять подход бензольного цикла к реакционной поверхности. [c.113]

Вместе с тем при каталитическом присоединении водорода (над N1), протекающем в две фазы, сначала образуется тетралин — продукт присоединения 4Н, затем декалин — продукт присоединения (в сумме) 10Н. Это указывает на наличие пяти ароматических ( скрытых ) двойных связей и, следовательно, двух циклов. Окисление нафталина кислородом воздуха над УгОз и серной кислотой с Нд304 в качестве катализатора или другими окислителями приводит к фталевому ангидриду, что доказывает наличие одного бензольного цикла и орто-положение углеродных атомов второго цикла. Нитрование нафталина дает а-нитронафталин, который при окислении образует о-ннтрофталевый ангидрид, а при восстановлении —а-нафтиламин, превращающийся при окислении также во фталевый ангидрид —на этот раз отгорает ядро, содержащее аминогруппу и ею активированное [c.209]

Исходным полупродуктом служит пара-анизидин (I), атом азота амино группы которого в дальнейшем входит в пиридиновый цикл хинолинового ядра. Аминогруппа бензольного цикла образуется путем восстановления нитрогруппы, ввести которую можно только после защиты имеющейся аминогруппы (см. часть I, Ацилирование, 3). Первым этапом производства ядра плазмоцида является получение пара-ацетанизидина (II), который затем нитрованием переводится в 3-нитро-4-аминоани юл, или орто-нитро-пара-ацет-анизидин (III), дающий после омыления орто-нитро-пара-анизидин (IV). [c.323]

Формирование С-С связи пирролидииового цикла с участием а-углеродиого атома М-фенилзамещеипого пиразола 38, содержащего сложноэфирную группу в орто-положении бензольного кольца, которая под действием сильных оснований подвергается нуклеофильной атаке с образованием конденсированного пирроло-[1,2-6]пиразол-4-она, представлено в работе [34]. Наряду с кетоном 39 был выделен также и продукт его восстановления 40 под действием диизопропиламида лития. [c.381]

Окислительная циклизация. Уинберг п сотр. [8, 91 синтезировали все шесть изомерных циклопентадитиофенов — аналогов флуорена (т. пл, 116—117 ), в которых оба бензольных кольца замеш,ены тиофеновыыи циклами. Синтез одного из шести изомеров (4) показан Р1а следуюш,ек схеме. 3,3 -Дитиенилкарбинол (1) при восстановлении под действием алюмогидрида лития и хлористого алюминия [c.283]

Недостатком такой автоматизированной ИПС является ограниченность типа запросов. Хотя запросы о классах химически однотипных реакций, задаваемых набором скелетных и типовых схем, являются наиболее распространенными, встречаются и запросы, касающиеся пе только особенностей структурных изменений нри реакции, но и строения участвующих в реакции соединений, определенным образом расположенных по отношению к реакционному центру. Примерами таких запросов могут служить следующие идущие в жетоа-ноложение реакции замещения водородного атома однозамещенного бензольного кольца , реакции избирательного восстановления алифатических динитросоединений реакции образования четырехчленного цикла , реакции циклизации и т. п. Такие запросы не могут быть выражены на языке скелетных и типовых схем, и для ответа па них недостаточна информация, заключенная в таких схел1ах. [c.205]

При синтезе изохинолинов по Померанцу—Фричу в ключевой стадии образования гетероциклической системы происходит замыкание связи между атомами С-4 и С-4а. Процесс циклизации можно рассматривать как внутримолекулярное электрофильное замещение в бензольном кольце, поэтому электронодонорные заместители облегчают образование цикла (рис. 5.38, а). Конденсация бензальдегида с диэтилацеталем аминоацетальдегида приводит к основанию Шиффа, которое под действием серной кислоты циклизуется в изохинолин. Выходы изохинолинов существенно зависят от концентрации серной кислоты. Восстановление альдимина с последующей циклизацией приводит к тетрагидроизохинолинам с высокими выходами (рис. 5.38, б). Так как для ароматических кетонов образова- [c.191]

Известно, что триазольный цикл обладает ароматическим характером, так как неподеленная пара электронов азота 4 участвует в образовании кольцевого я-электронного секстета. Хотя ароматичность триазольного кольца несколько ниже, чем бензольного, тем пе менее его двойные связи при восстановлении триазоль-ных производных не затрагиваются [58]. Мы также не обнаружили полярографических волн восстановления 1,2,4-триазола. [c.251]

Бензольное кольцо превращается в насыщенный шестичленный цикл с трудом однако некоторые из немногих реакций присоединения осуществляются в большом масштабе в промышленности. Выше уже упоминалось о фотохимическом хлорировании бензола, приводящем к бензол гексахлор иду (гексахлорциклогексану) СбСеСЬ (разд. 22-4,В). Бензол может быть также восстановлен водородом в циклогексан в присутствии никелевого катализатора эта реакция чрезвычайно важна, так как циклогексан широко используется как растворитель, а также в синтезе адипиновой кислоты и капро-Лактама, являющихся полупродуктами при синтезе найлона (гл. 29). [c.216]

Рассмотрим восстановление винильной группы в М-винилкар-базоле и N-винилпиppoлидoнe. Как известно, карбазол представляет собой продукт сочетания двух бензольных колец и пятичленного цикла пиррола, с атомом азота которого в Ы-винилкарба- [c.208]

Интересно отметить, что восстановление арилциклопропанов подобно другим низкотемпературным реакциям — нитрованию, ацилированию по Фриделю-Крафтсу и галоидированию — не затрагивает трехчленного цикла, а направлено исключительно на бензольное кольцо, которое при этом восстанавливается в 1,4-циклогексадиеновое. [c.185]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление бензольного цикла: [c.201] [c.109] [c.453] [c.716] [c.67] [c.174] [c.453] [c.113] [c.113] [c.113] [c.700] [c.252] [c.648] [c.702] [c.368] [c.124] [c.269] [c.124] [c.269] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология