Формильная группа производные

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Химия ароматических альдегидов во многом аналогична химии алифатических альдегидов (см. гл. 5.1), однако существуют весьма важные дополнительные аспекты, которые нуждаются в обсуждении. Многочисленные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо довольно подробно изложены в разд. 5.3.2. Главные различия между типами реакций, претерпеваемых алифатическими и ароматическими альдегидами, объясняются отчасти неспособностью последних к енолизации, а отчасти тем, что ароматическое кольцо лишь в незначительной степени может стабилизовать соседний карбанион эти факторы имеют большое значение в бензоиновой конденсации и родственных реакциях (см. разд. 5.3.8). Однако большинство превращений ароматических альдегидов, как и алифатических, является результатом нуклеофильной атаки на карбонильный атом углерода. Присоединение нуклеофилов к ароматическим карбонильным группам, вообще говоря, менее выгодно, чем к алифатическим карбонильным соединениям, за счет большей потери резонансной энергии при превращении тригонального атома углерода, важной характеристикой которого является перекрывание я-орбиталей между группой С=0 и ароматическим кольцом, в тетраэдрическую форму. Однако если возможна дегидратация возникающего интермедиата с образованием двойной связи, то процесс в целом может быть экзотермичным, и в подходящих условиях реакция может проходить до конца. Синтез таких производных, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, основания Шиффа и т. д., и конденсации с активными метиленовыми группами, как в реакциях Перкина и Кляйзена — Шмидта, служат примерами таких процессов присоединения-дегидратации. [c.693]

Замещение атома водорода на формильную группу действием муравьиной кислоты или ее производных [c.372]

Продукты с четко определенным строением можно получить из производного бензофурана, имеющего вицинальные гидроксильную и формильную группы, при замыкании а-пиронового цикла действием уксусного ангидрида и ацетата натрия илн любым другим [c.182]

В качестве донатора формильных групп фолиевая кислота участвует в биосинтезе нуклеотидов (стр. 268), в реакциях взаимных превращений аминокислот серина и глицина, а когда формильный остаток восстанавливается до метильной группы, производные этой кислоты активируют процесс трансметилирования. [c.99]

В случае восстановления N-формильных производных пиперидина и других азотсодержащих гетероциклических соединений обычно наблюдается отщепление формильной группы, например [c.83]

Структура, указанная для I, является удовлетворительной для олефинов, которые имеют только внутреннюю или только концевую двойную связь (этилен, пропилен, циклогексен). Однако мы находим, что, хотя олефины с внутренней двойной связью являются термодинамически более устойчивыми в условиях реакции, нежели олефины с внешней двойной связью, большую часть продуктов, получаемых при реакции гидроформилирования, составляют производные, образующиеся путем присоединения к конечным углеродным атомам. Так, например, распределение спиртов в продуктах, полученных из пентена-1 и пентена-2, приблизительно одинаково [13, 14] 50—55% н-гек-санола, 35—40 /о 2-метилпентанола-1 и 10% 2-этилбутанола-1. В каждом случае основной продукт может быть получен только присоединением формильной группы к первому углеродному атому. Если допустить, что гидроформилирование протекает только у двойной связи, то возникает вопрос, как из олефина с внутренней двойной связью может образоваться альдегид нормального строения. [c.675]

Хотя антрацен, пирен, аценафтен и несколько других высокоактивных многоядерных углеводородов формилируются Н-метилформани-лидом, этот метод неприменим к бензолу и нафталину, исключая некоторые их производные. Однако эта реакция обычно протекает довольно успешно с эфирами фенолов и диалкиламинопроизводными, причем формильная группа вступает в активированное положение ядра —в орто- или пара-положение по отношению к направляющей группе. Так, [c.377]

Имеются данные, что производные ТГФК участвуют в переносе одноуглеродных фрагментов при биосинтезе метионина и тимина (перенос метильной группы), серина (перенос оксиметильной группы), образовании пуриновых нуклеотидов (перенос формильной группы) и т.д. (см. главы 12 и 13). Перечисленные вещества играют исключительно важную, ключевую, роль в биосинтезе белков и нуклеиновых кислот, поэтому становятся понятными те глубокие нарушения обмена, которые наблюдаются при недостаточности фолиевой кислоты. [c.232]

Нанб. легко в р-цию вступают ароматич. и гетероциклич. соед. с повышенной электронной плотностью, напр, гидрокси-, алкокси- и диалкиламиноарены, пиррол, тиофен, фуран. Б случае пятичленных гетероциклов формильная группа вводится в положение 2 или 5, в случае производных бензола-обычно в лдра-положение к заместителю. [c.367]

Введение формильной группы ( Я, ) в молекулу органического соединения. В качестве формилируюпщх агентов используют производные муравьиной кислоты, уротропин, ортоформиаты, моноксид углерода. [c.261]

Сидноны можно рассматривать как ароматические системы, поскольку производные со свободным положением 4 (153 R = И) подвергаются электрофильному замещению. Так, Л -фенилсиднон (158) при действии брома или iV-бромсукцинимида превращается с высокими выходами в 4-бромзамещенное (159) [2, 4, 8]. Атом водорода в положении 4 может быть замещен на хлор, иод, нитро-, сульфонильную группы, дейтерий, ацильную или формильную группы [4, 8]. [c.735]

Помимо формильной группы, птеринового производного и п-аминобензойной кислоты молекула ризоптерина содержит еще один атом углерода, который является связующим звеном между птериновой и ароматической частями молекулы. Окончательным подтверждением строения ризоптерина послужил его синтез нз птериновой и муравьиной кислот. [c.469]

В связи с синтезом альдегида (LXXXIV) нельзя не учитывать некоторых отклонений в поведении кумаронов в условиях получения альдегидов по методу Гаттермана. Бензофураны, не замещенные в а- и р-положениях, очень чувствительны по отношению к минеральным кислотам. Однако наличие карбоксильной группы в а-положении в фурановом кольце стабилизирует всю систему и делает возможным проведение синтеза Гаттермана [34]. Альдегидная группа в этом случае входит в положение 7 бензольной системы, если эта последняя является производной флороглюцина. После гидролиза защитная группа легко удаляется декарбоксилированием. Наличие метильной группы в а- и р-положениях также стабилизирует систему. Если метильная группа. находится в р-положении, то формильная группа вступает в фурановое кольцо в а-положение по отношению к бензольному кольцу. Если же бензофурановая система такова, что замещение возможно в обоих кольцах, и если желательно ввести формильную группу в бензольное кольцо, то а-положение в фурановом цикле должно быть блокировано, например карбоксильной группой. [c.28]

В обоих случаях реакция начинается с ионизации 3-дикарбонильного производного, после чего образовавшейся карбанион присоединяется по схеме Ас1 к формильной группе альдегида. Полученный таким образом альдоль дегидратируется далее до ненасыщенного диэфира. В случае малоновой кислоты одновременно протекает и декарбоксилирование, так что конечным продуктом оказывается а,Р-ненасыщенная монокарбоновая кислота. [c.280]

В начальной стадии этой реакции при окислении формильной группы образуется продукт, в котором карбоксильная группа связана с кислородом. Будучи электроноакцепторным атомом, кислород вызывает самопроизвольное отщепление двуокиси углерода от аниона. Это открытие нашло применение при разработке изящного метода производства ацетата тестостерона (производного андрогенного гормона, применяемого в терапии) из Д -андростен-Зр-ол-17-она. Для этого превращения требовалось осуществить восстановление и селективное ацилирование у С17 и окисление у С3 [c.466]

Ангулярное метилирование 1-декалона было осуществлено в результате обработки натриевого производного 2-формилдекалона-1 (см. XI, стр. 525) амидом калия в жидком аммиаке и последующем взап-модейстЕием дианиона с иодистым метилом. После удаления формильной группы действием щелочи был получен 9-метилдекалон-1 (смесь цис- и транс-изомеров в соотношении 44 56). [c.528]

При смешивании некоторых альдегидов со спиртами выделяется теплота. Имеются доказательства [13], что при этом 1 моль альдегида почти количественно реагирует с 1 молем спирта, образуя полу-ацеталь (рис. 2.17). Например, теплота растворения газообразного формальдегида в метиловом спирте при 23 °С составляет 15 ккал на 1 моль формальдегида [14]. Хотя положение равновесия между полу-ацеталем и его предшественниками зависит от размеров заместителя при формильной группе, известно, что производные аль-В Галактозы [15] и аль-о-галак-туроновой кислоты [16] образуют с рядом спиртов устойчивые полуацетали. [c.42]

Поведение формильной и ацетильной групп при расщеплении по Яппу—Клингеману, по-видимому, не сравнивалось, но можно ожидать, что формильная группа более подвижна. При реакции этилового эфира формилпропионовой кислоты [16], как и следовало ожидать, происходит отщепление формильной группы, тогда как некоторые формильные производные цикланонов, например 2-формилциклогексанон [17], в условиях, в которых происходит размыкание цикла (альтернативное расщепление) с образованием соответствующих ацетильных производных, реагируют с отщеплением формильной группы. [c.152]

Производные подофиллотоксийов ведут себя аномально, ибо р-метиленовая группа в системе СНг=С—С=0 восстанавливается до метильной [1136]. Оксиметиленовые группы, которые можно представить как таутомерные формы формильных групп, восстанавливаются в таких соединениях до оксиметильных [1137, 2898]. [c.303]

Формильную группу можно также удалить путем окисления двукратным или трехкратным избытком 15%-ной Н2О2 в течение 2 час при 60° [1463, 1464, 2718] по всей вероятности, реакция (1) протекает через стадию образования производных карбамино-вой кислоты [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Формильная группа производные: [c.180] [c.397] [c.383] [c.473] [c.116] [c.193] [c.231] [c.469] [c.21] [c.92] [c.21] [c.92] [c.170] [c.83] [c.357] [c.460] [c.529] [c.397] [c.326] [c.74] [c.346] [c.108] [c.210] [c.255] [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология